ГОСТ 22772.6-77

УДК 622.341.2:546.18.06:006.354                                    Группа А39

                     Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й        С Т А Н Д А Р Т      С О Ю З А     ССР




                              РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ
                                                                                 ГОСТ
                            Методы определения содержания фосфора             22772.6 —77
                                Manganese ores and concentrates.
                            Methods for the determination of phosphorus             Взамен
                                                                                 ГОСТ 12106— 66



                    Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР
                    от 11 ноября 1977 г. № 2625 срок действия установлен
                                                                                  с 01.01.1979 г.
                                                                                до 01.01.1984 г.

                                     Несоблюдение стандарта преследуется по закону


                       Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды и
                    концентраты и устанавливает фотоколориметрические методы оп­
                    ределения массовой доли фосфора.

                                                   1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                       1.1. Общие          требования     к методам       анализа — по      ГОСТ
                    22772.0—77.

                                2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА
                                   С ВОССТАНОВЛЕНИЕМ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТОЙ

                                    (при массовой доле фосфора от 0,005 до 0,5%)

                      Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетеро­
                    поликислоты с последующим восстановлением ее аскорбиновой
                    кислотой в присутствии антимонилтартрата калия до комплек­
                    сного соединения, окрашенного в синий цвет, и фотометрированин
                    окрашенного раствора.
                       2.1. А п п а р а т у р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
                       2.1.1. Для проведения анализа применяют:
                       весы аналитические с разновесами;
                       печь муфельную,           обеспечивающую         температуру нагрева
                    1000— 1100°С;
                       фотоэлектроколориметр или спектрофотометр;
                       аммоний бромистый по ГОСТ 19275—73;
                    Издание официальное                                     Перепечатка воспрещена

                    34
кружевная накидка

ГОСТ 22772.6—77 Стр. 2


    калим сурьмяиовппнокйслый (амтммонилта1ртрат калия), раст­
вор концентрации 3 г/л;
   калий фосфорнокислый однозамещепный но I ОСТ 4198 75;
    натрий азотнетокнелый по ГОСТ ОJ07—74, раствор концентра­
ции 50 г/л;
    натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—63;
   кислоту азотную по ГОСТ 4461—67;
   кислоту серную по ГОСТ 4204—77 и разбавленную 1:1;
    кислоту соляную по ГОСТ 3118—67 и разбавленную 1:1 и 1:50;
   кислоту хлорную, 57%-ный раствор;
    кислоту аскорбиновую по ГОСТ 4815—76, раствор концентра­
ции 20 г/л;
   кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484—73;
   аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—72 раствор, при­
готовленный следующим образом: 1,74 г молибденовокислого ам­
мония растворяют в 100 мл воды, приливают 20,8 мл серной кис­
лоты, охлаждают и доливают водой до объема 250 мл;
   стандартные растворы фосфора;
   раствор А, приготовленный следующим образом: 4,3938 г од-
нозамещенного фосфорнокислого калия помещают в мерную кол­
бу вместимостью 1000 мл, приливают 100 мл воды, доливают во­
дой до метки и перемешивают. 1 мл раствора содержит 1 мг фос­
фора;
   раствор Б, приготовленный следующим образом: отбирают пи­
петкой 10 мл стандартного раствора А в мерную колбу вмести­
мостью 1000 мл, доливают водой до метки и перемешивают. 1 мл
раствора содержит 0,1 мг фосфора.
   2.2. П р о в е д е н и е а н а л и з а
   2.2.1.    Масса навески марганцевой руды или концентрата в
зависимости от массовой доли фосфора указана в табл. 1-

                                                                      Таблица       1
                                                         Объем         Массовая доля
                             Масса      Объем мерной   аликвотной     фосфора в алик­
Массовая доля фосфора, %   навески, г    колбы, мл         части        вотной части
                                                       раствора, мл    раствора, мкг


   0,005—0,01                  1           100            25             12,5—25
    0,01—0,05                  0,5         100            10                5—25
    0,05—0,10                  0,5         100             5             12,5—25
    0,10—0,50                  0,5         250             5               10—50


   2.2.2.   Навеску руды или концентрата помещают в стакан вмес­
тимостью 250—300 мл, смачивают водой, приливают 5 мл азот­
ной, 10 мл соляной и 5 мл хлорной кислот и растворяют при уме­
ренном нагревании. Затем усиливают нагревание до полного раст-
                                                                                   35

Стр   3 ГОСТ 22772.6—77


 вороний материала и раствор выпаривают до выделения обильных
 паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 30 мл
 воды, четыре капли разбавленной 1:1 серной кислоты, 1 мл раст­
 вора азотистокислого натрия и нагревают до кипения.
    2.2.3. Навеску руды или концентрата прокаливают в фарфоро­
вом тигле при 600—700°С :в течение 16—20 мин ,в присутствии орга­
 нических примесей. Содержимое тигля охлаждают и количествен­
 но переносят в стакан вместимостью 250—300 мл.
    Разложение навески производят, как указано в п. 2.2.2.
    2.2.4. Полученный раствор отфильтровывают через фильтр
средней плотности с добавлением фильтробумажной массы, осадок
 на фильтре промывают 5—6 раз теплой разбавленной 1:50 соля­
 ной кислотой и 6—8 раз горячей водой. Фильтрат сохраняют (ос­
новной раствор).
    Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают,
озоляют и прокаливают при 500—600°С. Затем тигель с осадком
охлаждают, осадок смачивают водой, прибавляют четыре капли
разбавленной 1:1 серной кислоты, 7— 10 мл фтористоводородной
 кислоты и выпаривают досуха.         Остаток прокаливают при
400—500°С, охлаждают, прибавляют 1 г безводного углекислого
натрия и сплавляют при 900— 1000°С.
    Тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 200 мл и
выщелачивают плав при нагревании в 40—60 мл воды. Тигель уда­
ляют из стакана, обмывают водой, раствор кипятят в течение 2—3
мин и фильтруют через фильтр средней плотности. Осадок на
■фильтре промывают 5—6 раз горячей водой и отбрасывают. Филь­
трат присоединяют к основному раствору.
    Объединенный раствор выпаривают, переливают в мерную кол­
бу (объем колбы в зависимости от массовой доли фосфора указан
в табл. 1), доливают водой до метки и перемешивают.
    2.2.5. Отбирают пипеткой аликвотную часть раствора (объем
аликвотной части в зависимости от массовой доли фосфора указан
в табл. 1) в стакан вместимостью 100 мл, приливают 1 мл хлор­
ной кислоты и выпаривают до выделения обильных паров хлорной
кислоты. К остатку приливают 50 мл воды, 5 мл молибденовокис-
лого аммония, 10 мл аскорбиновой кислоты и 1 мл антимонилтар-
трата калия. Через 10— 15 мин раствор переливают в мерную кол­
бу вместимостью 100 мл, доливают водой до метки и перемешива­
ют. Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотомет­
ре при длине волны 880 нм или фотоэлектроколориметре, приме­
няя светофильтр с областью светопропускания 650—700 нм. В ка­
честве раствора сравнения применяют воду.
    2.2.6- При наличии в пробе мышьяка (более 10 мкг в аликвот­
ной части раствора) в стакан вместимостью 100 мл к аликвотной
части основного раствора приливают 5— 10 мл соляной кислоты, на­
гревают раствор до кипения,прибавляют 0,1 г бромистого аммония,
36

ГОСТ 22772.6— 77 Стр. 4

1 мл хлорной кислоты и выпаривают раствор до выделения паров
хлорной кислоты. Сухой остаток растворяют в 50 мл воды и далее
анализ ведут, как указано в п. 2.2.5.
    По величине оптической плотности анализируемого раствора за
вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта уста­
навливают содержание фосфора по градуировочному графику.
    2.2.7. Для построения градуировочного графика в стаканы вме­
стимостью по 100 мл из бюретки приливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5;
3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 мл стандартного раствора Б, что соответствует
0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025; 0,030; 0,040; 0,050 и 0,06 мг фосфора,
приливают по 1 мл хлорной кислоты и выпаривают до выделения
паров хлорной кислоты. Растворы охлаждают и приливают по 50
мл воды, по 5 мл молибденовокислого аммония, по 10 мл аскорби­
новой кислоты и по 1 мл антимонилтартрата калия. Через 10-— 15
мин растворы переливают в мерные колбы вместимостью 100 мл,
доливают водой до метки и перемешивают.
    Оптическую плотность измеряют, как указано в п. 2.2.5.
    В раствор контрольного опыта для построения градуировочного
графика стандартный раствор Б не помещают.
    По полученным средним значениям оптической плотности за
вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и из­
вестным содержаниям фосфора строят градуировочный график-
    2.3. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
    2.3.1. Массовую долю фосфора (X) в процентах вычисляют по
формуле
                                У т1-\ООК
                              Л   ~   т-1000   '
где т\— масса фосфора, найденная по градуировочному графи­
       ку, мг;
    т — масса руды или концентрата, соответствующая аликвот­
       ной части раствора, г;
    К — коэффициент пересчета массовой доли фосфора на мас­
       совую долю его в сухом материале (см. ГОСТ 22772.0—77).
          3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ М ЕТО Д ОПРЕДЕЛЕНИЯ Ф О СФ О РА
             С ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА

              (при массовой доле фосфора от 0,01 до 0,5% )

   Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетеро­
поликислоты с последующим восстановлением ее ионами двухва­
лентного железа в присутствии солянокислого гидроксилам1Ина до
синего комплексного соединения и фотометрировании окрашенного
раствора.
   3.1. A n n а р а т у р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
   3.1.1. Для проведения анализа применяют:
   весы аналитические с разновесами;
                                                                         37