ГОСТ 22772.4-77

УДК 622.341.2:546.72.06:006.354                                   Группа А З?

                           Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й         С Т А Н Д А Р Т    С О Ю З А     С С Р




                                    РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ
                                                                                       ГОСТ
                           Методы определения содержания железа (общего)           22772.4 —77
                                      Manganese ores and concentrates.
                                  Methods for the determination of total iron           Взамен
                                                                                     ГОСТ 12104— 66



                          Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР
                          от 11 ноября 1977 г. № 2625 срок действия установлен
                                                                                       с 01.01.1979 г.
                                                                                      до 01.01.1984 г.

                                           Несоблюдение стандарта преследуется по закону


                             Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды
                          и концентраты и устанавливает объемный бихроматный (при
                          массовой доле общего железа от 1 до 25%) и фотометрический
                          (при массовой доле общего железа от 0,2 до 2%) методы опреде­
                          ления массовой доли общего железа.

                                                         1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                             1.1. Общие          требования      к    методам   анализа — по    ГОСТ
                          22772.0—77.

                                 2. ОБЪЕМНЫЙ БИХРОМАТНЫЙ             МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА

                             Метод основан на восстановлении трехвалентного железа раст­
                          вором хлористого олова в слабосолянокислой среде (1,7—2 н)
                          до двухвалентного с последующим титрованием последнего раст­
                          вором двухромовокислого калия в присутствии индикатора ди-
                          фениламинсульфоната натрия-
                             Медь и мышьяк в количествах, содержащихся в марганцевых
                          рудах и концентратах, определению железа не мешают.
                             Влияние ванадия устраняется при восстановлении железа в
                          слабосолянокислой среде.
                             2.1. A n n а р а т у р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
                             2.1.1-Для проведения анализа применяют:
                             весы аналитические с разновесами;

                          Издание официальное                                   Перепечатка воспрещена

                          20

строительство коттеджей

ГОСТ 22772.4— 77 Стр. 2


    калин пиросерно кислый;
    натрии фтористый по ГОС !' 4463- 76;
    кислоту соляную но ГОСТ 3118—07 и разбавлсннхю 1:2; 1:4 и
1:50;
    кислоту серную по ГОСТ 4304- 77 и ра Заиленную ! I;
    кислоту ортофосфорнуто по ГОСТ 6552 -58;
    смесь кислот, приготовленную следующим образом: к 750 мл
воды осторожно приливают 250 мл серной кислоты, охлаждают и
затем приливают 50 мл ортофосфорной кислоты плотностью
1,70 г/см3;
    водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929—76;
    олово двухлористое но ГОСТ 36—68, раствор концентрации
100 г/л, приготовленный следующим образом: 10 г хлористого
олова растворяют при нагревании в 50 мл соляной кислоты и
доливают водой до объема 100 мл;
    аммиак водный по ГОСТ 3760—64 и разбавленный 2:100;
    ртуть хлорную (сулему), раствор концентрации 50 г/л;
    калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор концен­
трации 30 г/л;
    калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75;
    титрованные растворы двухромовокислого калия, приготов­
ленные следующим образом: 1,7558 г (для раствора А) и 3,5116 г
(для раствора Б) перекристаллизованного и высушенного при
180—200°С двухромовокислого калия растворяют в 100 мл воды.
Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят во­
дой до метки и перемешивают. 1 мл раствора А соответствует
0,002 г железа. 1 мл раствора Б соответствует 0,004 г железа;
    натрий дифениламиносульфонат (индикатор), раствор кон­
центрации 0,8 г/л;
    кислоту      фтористоводородную       (плавиковую) по ГОСТ
10484—73.
   2-2. П р о в е д е н и е а н а л и з а
    2.2.1.    Масса навески марганцевой руды или концентрата в за­
висимости от массовой доли железа указана в табл. 1.
                                                              Таблица          1

    Массовая доля железа (общего), %   Масса навески руды или концентрата, г


    От 1,0 д о 2,0                                      2
    Св. 2,0 » 5,0                                       1
     » 5,0                                              0,5



   2.2.2.  Навеску марганцевой руды или концентрата помещают
в коническую колбу вместимостью 250 мл, смачивают водой, при-
                                                                               21

Стр. 3 ГОСТ 22772.4.— 77


бав.тиют 0,5 г фтористого натрия, (для труднорастворимых мар­
ганцевых руд и концентратов), приливают 15 мл соляной кислоты,
накрывают часовым стеклом и нагревают, не допуская кипения, до
полного растворения навески, периодически перемешивая.
    2.2-3. Раствор доливают водой до объема 100 мл, нагревают до
80—90°С, приливают раствор хлористого олова до обесцвечивания
и 0,5 мл в избыток, по каплям при перемешивании раствор марган­
цовокислого калия до устойчивой светло-желтой окраски и затем
снова по каплям раствор хлористого олова (выжидают несколько
секунд перед добавлением следующей капли) до исчезновения
желтой окраски и 1—2 капли в избыток. Обмывают стенки колбы
водой, приливают 5 1мл раствора хлорной ртути, перемешивают и
оставляют на 2—3 мин до образования небольшого белого осадка
хлористой ртути.
    Если осадок не образуется или его образуется слишком много
и он окрашен в темный цвет металлической ртутью, анализ следует
повторить.
    Раствор охлаждают, приливают 25 мл смеси кислот, 2 мл ин­
дикатора дефениламинсульфоната натрия, перемешивают и сра­
зу же титруют раствором двухромовокислого калия до перехода
зеленой окраски раствора в фиолетово-синюю-
    Раствор титруют раствором А при массовой доле общего желе­
за в руде или концентрате до 10% и раствором Б при массовой
доле общего железа в руде или концентрате свыше 10%.
    2.2.4. Если навеска руды или концентрата полностью не раство­
ряется в соляной кислоте в присутствии фтористого натрия, к рас­
твору приливают 30—40 мл горячей разбавленной 1:50 соляной
кислоты и отфильтровывают нерастворимый осадок на фильтр
средней плотности с небольшим количеством фильтробумажной
массы. Осадок на фильтре промывают 4—5 раз разбавленной 1:50
соляной кислотой и столько же раз горячей водой- Фильтрат соби­
рают в коническую колбу вместимостью 250 мл и сохраняют (ос­
новной раствор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель,
озоляют и прокаливают при 600—650°С до полного выгорания
 углеродистых частиц фильтра.
    Остаток в тигле смачивают водой, добавляют 3—4 капли сер­
 ной кислоты, разбавленной 1:1, приливают 5—6 мл фтористоводо­
 родной кислоты и выпаривают до удаления паров серной кислоты.
 К остатку прибавляют 2 г пиросершукислого калия и сплавляют
 при 600—700°С до получения прозрачного плава. Тигель с плавом
 охлаждают, помещают в стакан вместимостью 100 мл и приливают
25—30 мл разбавленной 1:4 соляной кислоты. Тигель с крышкой
 удаляют из стакана и обмывают водой над стаканом- К раствору
при перемешивании добавляют 1—2 капли перекиси водорода, во­
ду до объема 50 мл, приливают аммиак до появления запаха, наг­
ревают раствор до кипения и дают отстояться в теплом месте в
22

ГОСТ 22772.4— 77 Стр. 4


течение 10 мни. Осадок отфильтровывают на быс грофп.ни­
трующий фильтр и промывают 4—5 раз горячим разбавленным
2:100 раствором аммиака. Фильтрат отбрасывают. Осадок на филь­
тре растворяют в 10 мл разбавленной 1:2 соляной кислоты, прили­
ваемой небольшими порциями. Фильтр промывают 4—5 раз горя­
чей разбавленной 1:50 соляной кислотой, затем столько же раз
горячей водой. Полученный раствор присоединяют к основному
раствору- Далее анализ продолжают, как указано в п. 2.2.3.
   2.3. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
   2.3.1. Массовую долю общего железа (X) в процентах вычис­
ляют по формуле
                     ■у_ Т(У—Vt ) -100-/С
                      ~         т           ’




где Т —титр раствора двухромовокислого калия, выраженный в
        граммах железа на миллилитр раствора;
    V — объем раствора двухромовокислого калия, израсходован­
        ный на титрование анализируемого раствора, мл;
    V\ — объем раствора двухромовокислого калия, израсходован­
        ный на титрование раствора контрольного опыта, мл;
    m — масса навески руды или концентрата, г;
    К — коэффициент пересчета массовой доли железа на его мас­
        совую долю в сухом материале (см. ГОСТ 227720—77).

          3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА
                С СУЛЬФОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ

   Метод основан на образовании желтого комплексного соедине­
ния железа (II и III-валентного) с сульфосалициловой кислотой в
щелочной среде (pH 8— 12) и фотометрировании окрашенного раст­
вора. Ванадий, медь и мышьяк в количествак, содержащихся в мар­
ганцевых рудах и концентратах, определению железа не мешают.
   Влияние марганца устраняют применением солянокислого гид-
рокснламина.
   3.1-А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
   3.1.1. Для проведения анализа применяют:
   весы аналитические с разновесами;
   фотоэлектроколориметр или спектрофотометр;
   натрий фтористый по ГОСТ 4463—76;
   калий пиросернокислый;
   аммиак водный по ГОСТ 3760—64 и разбавленный 1:1 и 2:100;
   гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—65, раствор кон­
центрации 100 г/л;
   кислоту сульфосалициловую по ГОСТ 4478—68; раствор кон­
центрации 100 г/л;
   кислоту соляную по ГОСТ 3118—67;
                                                                    23