ГОСТ 741.9-80

УДК 669.25 : 546.19.06:006.354                                                           Группа В59

          Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                               С Т А Н Д А Р Т     С О Ю З А     С С Р




                                                        КОБАЛЬТ
                                                                                              гост
                                              Метод определения мышьяка                    741.9 - 8 0
                                                       COBALT
                                         Method for the determination of arsenic               Взамен
                                                                                            ГОСТ 741.9— 69



            Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 7 января
            1980 г. № 48 срок действия установлен
                                                                      с 01.07. 1981 г.
                                                                     до 01.07. 1986 г.

                                                 Несоблюдение стандарта преследуется по закону


                Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод
             определения мышьяка от 0,0001 до 0,01%.
                Сущность метода заключается в фотометрическом определе­
             нии мышьяка по комплексу молибденовой сини. Мышьяк пред­
             варительно выделяют осаждением его аммиаком совместно с
             гидроокисью железа и последующей экстракцией мышьяка че­
             тыреххлористым углеродом.

                                                             1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                                       1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 741.0—80.

                                                     2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

                     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
                     Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, плотно­
                  стью 1,38 г/см3 и разбавленная 1 : 1.
                     Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:3, 1, 6 н.
                  и 10%-ный растворы.
                     Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, плотно­
                  стью 1,19 г/см3 и разбавленная 1 : 1; 9 н. раствор.
                     Кислоту очищают от мышьяка следующим образом: в 500 мл
                  соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия. Раствор пере­
                  носят в делительную воронку вместимостью 1 л, прибавляют
                  25 мл четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин.

                     Издание официальное                                                Перепечатка воспрещена
                                                                                                             49
экспертиза промышленной безопасности

Стр. 2 ГОСТ 741.9— 80

 Органический слой после отстаивания отбрасывают. Прибавля­
 ют еще 25 мл четыреххлористого углерода, вторично встряхива­
 ют 2 мин и вновь отбрасывают органический слой. Очистку кис­
 лоты проводят в день применения.
    Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный.
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, 1%-ный рас­
твор в 6 н. серной кислоте. Молибденовокислый аммоний дваж­
ды перекристаллизовывают из спиртового раствора: 70 г соли рас­
творяют в 400 мл горячей воды и дважды фильтруют через плот­
ный фильтр. К раствору добавляют 250 мл этилового спирта и
после 1 ч отстаивания кристаллы отсасывают на воронке Бюхне­
ра. Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и сно­
ва перекристаллизовывают. Кристаллы отфильтровывают, промы­
вают несколько раз водой со спиртом и высушивают на воздухе.
    Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, 0,15%-ный раствор.
    Гидразин молибдатный раствор: к 50 мл 1%-ного раствора
 молибденовокислого аммония в 6 н. растворе серной кислоты
 прибавляют 5 мл 0,15%-ного раствора сернокислого гидразина
 и разбавляют водой до 100 мл. Раствор готовят перед примене­
нием.
    Квасцы железоаммонийные (железо II 1-аммоний сернокис­
лый) по ГОСТ 4205—77, 10%-ный раствор: 10 г соли растворя­
ют при нагревании в 70 мл воды и 5 мл азотной кислоты, отфиль­
тровывают и разбавляют водой до 100 мл.
    Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84—76, насы­
щенный раствор.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 1 н. раствор.
    Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, 0,03 н. рас­
твор.
    Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.
    Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74, перегнанный.
    Титан металлический.
    Раствор сернокислого титана: 2 г металлического титана рас­
творяют в 40 мл серной кислоты, разбавленной 1 :3, в колбе
Кьельдаля с обратным холодильником и разбавляют 10%-ным
раствором серной кислоты до 1 л. Раствор хранят в атмосфере
углекислого газа.
    Ангидрид мышьяковистый.
    Стандартные растворы мышьяка.
    Раствор А: 0,0266 г возогнанного мышьяковистого ангидрида
растворяют в 2 мл 1 н. раствора гидроокиси натрия, разбавля­
ют водой, приливают 3 мл 1 н. раствора серной кислоты, перено­
сят в мерную колбу вместимостью 200 мл, доливают водой до
метки и перемешивают.
 50

ГОСТ 741.9— 80 Стр 3


   1 мл раствора А содержит ОД мг мышьяка.
   Раствор Б: 10 мл раствора А переносят в мерную колбу вме­
стимостью 100 мл, доводят водой до метки и перемешивают.
   1 мл раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

                                  3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   3.1.   Навеску кобальта растворяют при нагревании в азотной
кислоте, разбавленной 1:1. Величина навески и количество
азотной кислоты в зависимости от массовой доли мышьяка при­
ведены в табл. 1.
                                                                     Таблица 1

 М ассовая доля м ы ш ьяка,   %         М асса навески, г   Объем азотной ки слоты , мл



   От 0,0001 ДО       0,0003                 10                        70
   Св. 0,0003 Ь       0,0005                  5                        60
    „ 0,0005 »        0,001                   3                        50
    - 0,001   ь       0,002                   1                        30
    , 0,002   ь       0,005                   0,5                      25
    „ 0,005   ь       0,01                    0,25                     25

Растворение проводят в стаканах вместимостью 500 мл. После
растворения навески объем раствора доводят водой до 300 мл,
приливают 1 мл железоаммонийных квасцов и осаждают мышьяк
и железо насыщенным раствором углекислого натрия при pH
3,5—4. Раствор с осадком доводят до кипения и оставляют в теп­
лом месте на 40 мин для коагуляции.
   Осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором хло­
ристого аммония и переосаждают гидроокиси аммиаком. Выпав­
ший осадок отстаивают в теплом месте 30 мин, отфильтровыва­
ют, промывают горячей водой и растворяют в 25 мл соляной кис­
лоты, разбавленной 1 : 1, собирая фильтрат в стакан, в котором
велось осаждение. Для восстановления железа и мышьяка в ста­
кан прибавляют по каплям раствор сернокислого титана до обес­
цвечивания раствора и 1—2 капли в избыток.
   Раствор переносят в делительную воронку вместимостью
250 мл, приливают трехкратный объем очищенной концентриро­
ванной соляной кислоты, добавляют 30 мл четыреххлористого
углерода и экстрагируют в течение 2 мин. Органический слой
сливают в другую делительную воронку, а в первую добавляют
15 мл четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию.
   Объединенные органические экстракты промывают в течение
20 с 20 мл 9 н. раствора соляной кислоты, а затем к органиче­
скому слою приливают 15 мл воды и проводят реэкстракцию
                                                                                   51

Стр. 4 ГОСТ 741.9— 80


мышьяка в течение 2 мин. После этого отделяют органический
слой и повторяют реэкстракцию в тех же условиях. Водные слои
сливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют по кап­
лям 0,03 н. раствор перманганата калия до получения устойчи­
вой розовой окраски, которую затем разрушают, приливая из
капельницы 0,15%-ный раствор сернокислого гидразина. Затем
добавляют 4 мл свежеприготовленного гидразинмолибдатного
раствора и помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин.
   Затем раствор охлаждают, доливают водой до метки, переме­
шивают и измеряют оптическую плотность при длине волны
610 нм и оптимальной толщине слоя. Раствором сравнения слу­
жит бидистиллированная вода.
   Одновременно с пробой проводят контрольный опыт. Из най­
денного значения оптической плотности анализируемого раство­
ра вычитают значение оптической плотности раствора контроль­
ного опыта.
   Содержание мышьяка находят по градуировочному графику.
   3.2. П о с т р о е н и е г р а д у и р о в о ч н о г о г р а ф и к а
   В мерные колбы вместимостью 50 мл микробюреткой отме­
ряют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 мл стандартного раствора Б, что
соответствует 0,0005; 0,001; 0,0015; 0,002; 0,0025; 0,003 мг мышья­
ка, разбавляют водой до 40 мл и прибавляют все реактивы в
том же порядке, как указано в п. 3.1.
   По найденным значениям оптических плотностей растворов
строят градуировочный график.
                           4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   4.1. Массовую долю мышьяка (X ) в процентах вычисляют по
формуле
                                      /П! * 100
                                                   J
                                          т
где mi — масса мышьяка, найденная по градуировочному графи­
         ку, г;
     т — масса навески кобальта, г.
   4.2. Допускаемые расхождения между параллельными опре­
делениями не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
                                                                           Таблица 2

      М ассовая доля мы ш ьяка, %                 Д оп ускаем ы е расх о ж д ен и я, отн. %



         От 0,0001 до 0,0006                                        15
         Св. 0,0006 „ 0,01                                          10


 52