ГОСТ 22536.6-88

УДК 669.13.001.4:006 354                                                                   Группа В09

 Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                С Т А Н Д А Р Т   С О ЮЗ А             ССР



                                СТАЛЬ УГЛЕРОДИСТАЯ И ЧУГУН
                                     НЕЛ ЕГИРОВАННЫИ
                                   Методы определения мышьяка                         ГОСТ
                                Carbon steel and unalloyed cast iron            2 2 5 3 6 .6 — 8 8
                                 Methods for determination of arsenic


ОКСТУ 0809

                                                                           Срок действия с 01.01.90
                                                                                            до 01.07.95

                                      Несоблюдение стандарта преследуется по закону

    Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при мас­
совой доле мышьяка от 0,01 до 0.20% ) и потенциометрический
 (при массовой доле мышьяка от 0,02 до 0.20 %) методы определе­
ния мышьяка.

                                                1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    1.1. Общие требования     к методам    анализа — по    ГОСТ
22536.0—87.
    1.2. Погрешность результатов анализа (при доверительной ве­
роятности 0.95) не превышает предела А, приведенного в табл. I,
 при выполнении условий:
    расхождение результатов двух (трех) параллельных измерений
нс должно превышать (при доверительной вероятности /> = 0.95)
значения d o (а»), приведенного в табл. 1;
    воспроизведенное и стандартном образце значение массовой до­
ли мышьяка не должно отличаться от аттестованного более чем на
допускаемое (при доверительной вероятности />= 0.85) значение
8, приведенное в табл. I.
    При невыполнении одного из вышеуказанных условий проводят
повторные измерения массовой доли мышьяка. Если и при повтор­
ных измерениях требования к точности результатов не выполняют­
ся, результаты анализа признают неверными, измерения прекраща­
ют до выявления н устранения причин, вызвавших нарушение нор­
мального хода анализа.


Издание официальное                                                        Перепечатка воспрещена
                           ★
    срок действия сертификата

ГОСТ 22536 6 - 8 8     С. 2

   Расхождение двух средних результатов анализа, выполненных
в различных условиях (например, при внутрилабораторном конт­
роле воспроизводимости), не должно превышать (при доверитель­
ной вероятности 0.95) значения d%, приведенного в табл. I.
                                                                                 Таблица 1
                                                   Д онусхееаш с расхож дения. %

  М Я С С О М Я доля м к ш ь я к о .   к   д. «                                            », *
                                                                rf,



От 0,01 до 0,02 вкдюч.                     0.004   0,005       0,004         0,005     0 ,0 0 3
С». 0.02 » 0.05   >                        0.000   0,007       0,005         0,007     0,004
 »  0.05 » 0.1    »                        0.010   0.012       о .о ю        0.012     0 006
 »  0,1 > 0.2     »                        0.016   0,020       0.017         0.020     0,010



          2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

   2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
   Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденово­
го комплекса в результате взаимодействия мышьяка (Y ) с молиб­
деновокислым аммонием в присутствии восстановителя— серно­
кислого гидразина. Мышьяк предварительно отделяют от сопутст­
вующих элементов отгонкой в виде треххлористого мышьяка или
осаждением тноацетамндом в виде сульфида.
     2.2. А п п а р а т у р а и р е а к т и в ы
   Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
   Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204—69        или
другой конструкции.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или по ГОСТ 14261—77 и
разбавленная 1:1.
   Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или по ГОСТ 11125—84.
   Кислота серная по ГОСТ 4204— 77, разбавленная 1:1, 1:4    и
раствор с молярной концентрацией эквивалента G моль/дм3.
   Аммиак водный по ГОСТ 3760 - 7 9 или по ГОСТ 24147—80.
   Кислота хлорная, ч.д.а. или х. ч.
   Смесь соляной и азотной кислот (3:1) свежеприготовленная: к
150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и пе­
ремешивают.
   Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.
   Натрия гидроксид по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой кон­
центрацией 50 г/дм3 и 400 г/дм 3.
   Фенолфталеин, спиртовой раствор с массовой    концентрацией
10 г/дм3.
   Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, раствор с массовой
концентрацией 1.5 г/дм 3.
3 Зак. 2000                                                                                       49

с. 3   ГОСТ 22   W6.6 —88
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765— 78, перекристал-
лизованный из спирта, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм*
в растворе серной кислоты с молярной концентрацией эквивален­
та 6 моль/дм3. Раствор устойчив в течение 2 мес.
    Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ
18300—87.
    Перекристаллизация молибденовокислого аммония:     250 г мо-
лнбдеиовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при 70—
— 80 °С. Горячий раствор фильтруют через фильтр «синяя лента»
в стакан, содержащий 300 см3 этилового спирта. Раствор охлажда­
ют и выдерживают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кри­
сталлы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром «белая
лента». Кристаллы промывают 2—3 раза этиловым спиртом порци­
ями по 20—30 см3 и высушивают на воздухе.
    Молнбдатио-гидразиноаый раствор (реакционная смесь): в мер­
ную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 100 см3 раствора мо­
либденовокислого аммония, разбавляют водой до 900 см3, прибав­
ляют 10 см3 раствора сернокислого гидразина, доливают до метк»
водой и перемешивают.
    Готовят непосредственно перед использованием.
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор с массо­
вой концентрацией 1 г/дм 3.
    Бумага индикаторная универсальная pH.
    Ксилол по ГОСТ 9949-^-76.
    Кислота аскорбиновая, раствор    с массовой   концентрацией
5 г/дм 3.
    Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор с массовой концен­
трацией 50 г/дм 3.
    Тиоацетамид. перекристаллизованный из ксилола, раствор      с
 массовой концентрацией 20 г/дм 3.
    Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамила раство­
ряют в 100 см3 ксилола при 85—90 °С при перемешивании. Верх­
ний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимос­
тью 600—800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола
 и снова растворяют при 85— 90 °С. Верхний слой сливают в тот же
 стакан вместимостью 600— 800 см3. Эту операцию повторяют 3—4
 раза. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпав­
 шие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают па воронку Бюх­
 нера с двумя фильтрами «белая лента». Кристаллы      промывают
 2—3 раза ксилолом и высушивают на воздухе.
    Медь азотнокислая, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм*.
    Гидроксила мни гидрохлорид по ГОСТ 5456—79.
    Аммония роданистый но ГОСТ 19522—74. раствор с массовой
 концентрацией 50 г/дм 3.
    Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79.

ГОСТ       22536.6—83 С. 4

   Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973— 77.
   Натрий мышьяковнстокнслый орго.
   Стандартные растворы мышьяка
   Раствор А: 0,1320 гтрехоксида мышьяка растворяют       в 5 см3
раствора гидроксида натрия (50 г/дм 3), прибавляют 30 см3 воды
и серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по индикаторной
бумаге. Переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают до метки водой и перемешивают.
   Допускается приготовление стандартного раствора из мышья­
ковистокислого натрия орто: 0,2601 г мышьяковистокнслого натрия
растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доливают до
метки водой и перемешивают.
   1 см3 стандартного раствора А содержит 0.0001 г мышьяка.
   Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мер­
ную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и пе­
ремешивают.
    1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.
    Раствор Б готовят непосредственно перед применением.
   2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
   2.3.1.     Навеску стали или чугуна в зависимости от массовой до
ли мышьяка (см. табл. 2) помещают в стакан или коническую кол­
бу вместимостью 250—300 см3, накрывают часовым стеклом и рас­
творяют в 10 см3 смеси соляной и азотной кислот (3:1) при уме­
ренном нагревании.
                                                       Таблица 2

        МК'Ч'ЬОЯ ДОЛЯ мышьяка. ч       Няьесха стели или чугуна, г


От 0.01 до 0,02 пклмч.                             1,0
С» 0.02 » 0.05 *                                   0.5
 » 0,05 » 0,10 »                                   0.2
 * 0.10 » 0.20    >                                0,1


      2.3.2.    Предварительное отделение мышьяка отгонкой в               вид
хлорида.
    После растворения навески часовое стекло омывают небольшим
количеством воды, прибавляют к раствору 10 см3 серной кислоты
 (1:1) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты.
Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно добавляют
30 см3 соляной кислоты (1:1) и количественно переносят в колбу
для дистилляции вместимостью 2.50 см3 вместе с нераствориншими-
ся солями, обмывая стенки стакана 15 см3 воды. В колбу прибав­
ляют 0.5 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и мед­
ленно отгоняют треххлористый мышьяк, нагревая раствор не выше
 120 "С. Отгонку продолжают до тех пор,    пока в приемник не пе-
 3'                                                                    SI