ГОСТ 25278.16-87

УДК 6 6 9 Д 5 Ш .0 1 8 :5 43.06Л 06.354                                                          Груш и В59

Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                    С Т А Н Д А Р Т      С О Ю З А      ССР


                           СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ
                                     Методы определении рения                                 ГОСТ
                          Alloys and foundry alloy* o f rare metals. Method* for         26278.1 6 -8 7
                                       determination o f rhenium

ОКСТУ 1709



                                                                                   Срок аеАствня c 01 .07.88
                                                                                                д о 01.07.93

                                         Несоблюдение стандарта преследуется по закону

    Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определе­
ния рения с днметилглиоксимом в бинарных сплавах на основе гафния
(от 1 до 10 %), в бинарных сапавах на основе ниобия (от 5 до 10 %), в би­
нарных сплавах на основе вольфрама (от 1 до 25 %) и в сплавах на основе
тантала, содержащих гафний и вольфрам; дифференциальный фотометри­
ческий метод определения рения (от 25 до 50 %) в бинарных сплавах нио­
бий-ренин; фотометрический метод определения рения с тиомочевиной в
бинарных сплавах на основе молибдена (от 20 до 50 %) и в бинарных с т а ­
вах на основе вольфрама (от 0,5 до 30 $>).

                                                     I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    1    Л. Общие требования к методам анализа и требования безопасности -
по ГОСТ 26473.0-85.

                             2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕ ЛЕНИЯ РЕНИЯ С ДИМЕТИЛ-
                                                 ГЛИОКСИМОМ

    Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения
рения (IV) с днметилглиоксимом в сернокислом растворе. В качестве вос­
становителя применяют двухлористое олово. Гафний, цирконий определе­
нию не мешают. Ниобий маскируют перекисью водорода, тантал и воль­
фрам - лимонной кислотой.
    2. 1. А п п а р а т у р а. р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
    Фотозлсктроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.
    Весы аналитические.
    Весы технические.
    Плитка электрическая.

П тдаиис оф ициальное                                                              Перепечатка воспрещена
 конструктивные решения
                                                                                                          29

С . 2 ГОСТ 2 5 2 7 8 .1 6 -8 7

     Колбы мерные вместимостью 50, 100,250, 500 с м э и 1 дм 3.
     Микробюретка вместимостью 5 см3 .
     Пипетки с делениями на 5 с.м3.
     Пипетки без деления на 5 и 10 см 3 .
     Колбы конические вместимостью 100 с м 3.
     Стекла часовые диаметром 40 мм.
     Тигли никелевые.
     Кислота серная по ГОСТ 420 4 -7 7 и разбавленная 1:1.
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.
     Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78.
     Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
     Калия гидроокись и раствор 10 г/дм 3.
     Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор 100 г/дм3 .
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.
     Ацетон по ГОСТ 2603-79.
     Диметилглиоксим по ГОСТ 5 8 2 8 -7 7 ,стартовый (ацетоновый) раствор
10 г/дм3.
     Олово двухлористое по ГОСТ 3 6 -7 8 , раствор 100 г/дм3 , готовят в день
употребления: 10 г двухлорисюго олова растворяют при нагревании в
15 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и разбавляют водой до 100 см 3.
     Рений металлический, содержащий не менее 99,9 % рения.
     Стандартный раствор рения (запасной), содержащий I мг/см3 рения:
0,1 г металлического рения растворяют при нагревании в 2 -3 см3 перекиси
водорода. Полученный раствор охлаждзют, переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доводят до метки водой.
     Раствор рения (рабочий), содержащий 100 мкг/см3 рения, готовят
разбавлением стандартного раствора водой в 10 раз.
     2.2. П р о в е д е и и с а н а л и з а
     2.2.1 .Д ля с т а ж /в н а о с н о в е н и о б и я или гафния
     Навеску анализируемой пробы массой 0,2 г (при массовой доле рения
от 1 до 4 %) или 0.1 г (при массовой доле рения от 4 до 10 %) помещают
в коническую колбу вместимостью 100 с м 3 и растворяют при нагревании
на горячей электроплитке в 3 см 3 концентрированной серной кислоты в
присутствии 3 г сернокислого аммония, накрыв колбу часовым стеклом
(растворение происходит в течение 10-15 мин).
     Прозрачный плав охлаждают и растворяют hjJh нагревании в 30 см 5 во­
ды , содержащей 2 см3 перекиси водорода, переводят раствор в мерную
колбу вместимостью 100 см3 (при массовой доле рения от 1 до 4 %) или
250 см3 (при массовой доле рения от 4 до 10 %) охлаждают н доводят во­
дой до метки.
     2.2.2. Д л я с г и а в о в н а о с н о в е тантала
     Навеску анализируемой пробы массой 0.2 г помешают в никелевый
тигель, добавляют 4 г гидроокиси калия и сплавляют в муфеле при темпе­
ратуре 600-700 С до получения однородного плава. Плав вышелэчнвают

30

ГОСТ 25278.16- 87 С. 3

горячим раствором гидроокиси калия 10 г/дм3; растворе осадком перево­
дят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки раствором
гидроокиси калия.
    2.2.3. Д ля сплавов на основе вольфрама
    Навеску анализируемой пробы массой 0.1 г помешают в коническую
колбу вместимостью 250 см 3, приливают 15 см3 Перекиси водорода, на­
крывают колбу часовым стеклом и оставляют при комнатной температуре
на 3 0 -4 0 мин. Затем слабо нагревают до полного растворения навески. К
охлаждаемому раствору осторожно, по каплям, добавляют 1 см3 аммиака
(появляется желтое окрашивание) к снова слабо нагревают до обесцвечива­
ния раствора. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью
100 см3 (при массовой доле рения от 1 до 5 %) или 250 см3 (при массовой
доле рения от 5 до 20 %), охлаждают и доводят водой до метки.
     2.2.4. Для определения рения в мерную колбу вместимостью 50 см3
отбирают аликвотную часть раствора (4,5 или 10 см3) , содержащую 100-
500 мкг рения. При анализе сплава на основе тантала аликвотную часть от­
бирают от щелочного раствора, отфильтрованного через сухой фильтр сред­
ней плотности, или отбирают аликвотную часть из прозрачной части раство­
ра после отстаивания осадка до следующего дня.
    Добавляют 2 см3 раствора лимонной кислоты (для сплавов на основе
тантала, вольфрама), приливают 4,5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1,
до 15 см3 воды. S см3 раствора диметилглиоксима, 3 см3 раствора двухло­
ристого олова, перемешивая растворы после добавления каждого реактива,
доводят до метки водой, перемешивают.
     Через 1 ч измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроко-
лориметре при Хтах = 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет
слоя 10 мм по отношению к воде.
     Массу рения находят по градуировочному графику.
     2.2.5. Построение градуировочного графика
     В мерные колбы вместимостью 50 см3 вводят из микробюрстки 1,0:
2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 рабочего расгеора рения, что соответствует 100,200,
300, 400 и 500 мкг рения. Приливают 2 см 3 раствора лимонной кислоты
 (для сплавов на основе тантала или дольфрама), 4,5 см 1 серной кислоты,
разбавленной 1:1, до 15 см3 воды, 5 см3 расгеора диметилглиоксима.
3 см3 раствора двухлористого олова, перемешивая растворы после добавле­
ния каждого реактива, доводят водой до метки и снова перемешивают.
 Через I ч измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколо­
 риметре при \jrax = 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слог
 10 мм по отношению к воде.
     По полученным данным строят градуировочный график в координатах
оптическая плотность — масса рения. Отдельные точки графика проверяют
 одновременно с проведением анализа проб.
     2 .3 .0 б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
     2.3.1. Массовую долю рения (АТ) в проценiax вычисляют по формуле
                         „           m- V
                                 т , ‘ V, - 10
                                                                         Н

С. 4 ГОСТ 25278.16—87

г д е тt - масса рения, найденная по градуировочному графику, mi",
     V’ —
        - вместимость мегжой
                        мерной колбы, см’ :.
    V I - объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;
    т , - масса навески анализируемой пробы, г.
      2.3.2.       Расхождения между результатами двух параллельных определе­
ний и результатами двух анализов не должны превышать значений допуска­
емых расхождений, приведенных в табл. 1.

                                                            Таблица     1

       Массовая доля рения. %             Д опускаемые расхождении. %


                 1.0                                  0.1
                 5,0                                  0.2
                10,0                                  0.4
                20,0                                  0.8
                25,0                                  1.2

     3. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
                             РЕНИЯ

    Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения
рения (IV) с диметилглиоксимом в сернокислой среде. Оптическую плот­
ность растворов измеряют по отношению к раствору сравнения, содержаще­
му 1,0 мг рения. Ниобий маскируют перекисью водорода.
    3.1. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
    Спектрофотометр марки СФ-26 или аналогичный прибор.
    Весы аналитические.
    Весы технические.
    Плитка электрическая.
    Колбы мерные вместимостью 50, кЮ. 200 и 250 см3.
    Микробюретка вместимостью 5 см3.
    Пипетки с делениями на 5 и 10 см3.
    Колбы конические вместимостью 50 см3.
    Стекла часовые диаметром 40 мм.
    Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, и раствор
2 моль/дм3.
    Кислота соляная по ГОСТ 3l 18-77, разбавленная 1:1.
    Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78.
    Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.
    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.
    Днметклгпиоксим по ГОСТ 5828-77, спиртовой раствор 1 0 г/дм3.
    Олово двухлористое по ГОСТ 36 78. раствор 100 г/дм3. готовят в день
употребления: 10 г двухлористогоопова растворяют при нагревании в 15 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1. и разбавляют водой до 100 см3.


32