ГОСТ Р ИСО 17734-1-2017

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО

                             ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ




                                    НАЦИОНАЛЬНЫЙ
                                                                          ГОСТР
                                       СТАНДАРТ
                                     РОССИЙСКОЙ                           ИСО 17734-1-
                                      ФЕДЕРАЦИИ                           2017




                       АНАЛИЗ АЗОТОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
                          В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ
                       ХРОМАТОГРАФИИ И МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ
                                             Ч а с т ь       1


                                Определение изоцианатов
                          по их дибутиламиновым производным
                                        (ISO 17734-1:2013, ЮТ)



                                         Издание официальное




                                                      Москва
                                                С та м д ар ти н ф о рм
                                                         2017




проектирование домов

ГОСТ Р ИСО 17734-1—2017

                                           Предисловие

     1 ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом я Научно-исследовательский центр
контроля и диагностики технических систем» (АО «НИЦ КД») на основе собственного перевода на
русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4

     2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 457 «Качество воздуха»

     3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому
регулированию и метрологии от 14 сентября 2017 г. No 1119-ст

      4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту И С 0 17734-1:2013 «Анализазотор-
ганических соединений в воздухе методом жидкостной хроматографии и масс-слектрометрии. Часть 1.
Определение изоцианатов по ихдибутиламиновым производным» (ISO 17734-1:2013 «Determination of
organonitrogen compounds in air using liquid chromatography and mass spectrometry — Part 1: Isocyanates
using dibutylamine derivatives», IDT).
      Международный стандарт разработан Техническим комитетом ТС 146/SC 2.
      При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных междуна­
родных стандартов соответствующие им национальные стандарты, сведения о которых приведены
в дополнительном приложении ДА

     5 ВЗАМЕН ГОСТ Р ИСО 17734-1—2009




     Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона
от 29 июня 2015 г. № 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об измене­
ниях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года)
информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и попра­
вок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пврв-
смотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет
опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные
стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также
в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального
агентства по техническому регулированию и /метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)




                                                                            © Стандартинформ. 2017

     Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и рас­
пространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническо­
му регулированию и метрологии

ГОСТ Р ИСО 17734-1—2017

                                                                      С одержание

1 Область применения.......................................................................................................................................... 1
2 Нормативные с с ы л к и ........................................................................................................................................1
3 Основные положения....................................................................................................................................... 2
4 Реактивы и м атериалы .....................................................................................................................................3
5 Приготовление стандартных растворов................................                                                                                                 3
  5.1 Стандартные соединения..........................................................................................................................3
  5.2 Ди-и-бутиламиновые производные изоцианатов.................................................................................4
  5.3 ДБА-производные изоцианатов из технической см е си .........................................................................5
  5.4 ДБА-производные изоцианатов, являющихся продуктами термической деструкции
  полиуретанов или полимеров на основе мочевины...................................................................................... 6
  5.5 С табильность.............................................................................................................................................6
6 Аппаратура. ........................................................................................................................................................6
  6.1 Устройство отбора проб .............................................................................................................................6
  6.2 Расходомер.................................................................................................................................................. 7
  6.3 Жидкостный хроматограф..........................................................................................................................7
  6.4 Ультразвуковая в а н н а ............................................................................................................................... 8
  6.5 Испаритель.................................................................................................................................................. 8
7 Отбор проб в о зд у х а .......................................................................................................................................... 9
  7.1 Подготовка к отбору проб в условиях лаборатории..................                                                                                               9
  7.2 Подготовка к отбору проб в условиях применения........................................                                                                          9
  7.3 Отбор проб воздуха.................................................................................................................................... 9
  7.4 Холостые пробы ........................................................................................................................................11
  7.5 Исходные материалы............................................................................................................................... 11
  7.6 Транспортирование п р о б ....................................................................................................................... 11
8 Подготовка проб в лаборатории.................................................................................................................... 11
  8.1 Серия п р о б ................................................................................................................................................11
  8.2 Процедура обработки п р о б .................................................................................................................... 11
9 Настройка п риб оров....................................................................................................................................... 12
  9.1 Программа для высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием
  масс-спектрометра.......................................................................................................................................... 12
  9.2 Программа для высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием
  хемилюминесцентного азотного детектора................................................................................................. 12
  9.3 Масс-спектрометр.....................................................................................................................................12
10 Обработка данных.......................................................................................................................................... 13
    10.1 Идентификация.....................................................................................................................................13
    10.2 Градуировочные к р и в ы е .................................................................................................................... 13
    10.3 Количественное определение............................................................................................................ 13
11 Мешающие вещества.....................................................................................................................................13
12 Определение рабочих характеристик..........................................................................................................13
    12.1 Основные полож ения.......................................................................................................................... 13
    12.2 Соответствующие вклады в неопределенность и критерии........................................................... 13
    12.3 Оценка метрологических характеристик в соответствии с подходом, приведенным в [18] . . 14
Приложение А (справочное) Метрологические характеристики.................................................................20
Приложение В (справочное) Прим еры ............................................................................................................ 22
Приложение С (справочное) Доступные коммерческие продукты .............................................................. 25
Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов
                национальным стандартам....................................................................................................26
Библиография........................................................................................................................................................27
                                                                                                                                                                    ill

ГОСТ Р ИСО 17734-1—2017

                                                Введение
      Изоцианаты используют в промышленности уже более 50 лет. Они являются важными химически­
ми соединениями, находящими широкое применение в химической промышленности, главным образом
в производстве полиуретанов (ПУ). Несмотря на предпринимаемые меры контроля предельных воздей­
ствий. в некоторых промышленных секторах последствия воздействия изоцианатов на здоровье людей
могут быть неблагоприятными и выражаться в форме астмы, контактных дерматитов и аллергической
пневмонии.
      Аналитический метод определения изоцианатов в воздухе рабочей зоны должен обладать доста­
точной чувствительностью из-за их сильно раздражающих и сенсибилизирующих свойств. Во многих
странах установлены низкие предельно допустимые уровни профессионального воздействия’ ’. однако
в большинстве случаев необходимо определять содержание значительно ниже этих уровней (< 1/100).
Изоцианаты являются высоко реакционноспособными и поэтому не могут быть проанализированы
напрямую. Для предотвращения реакций с мешающими веществами при отборе проб необходимо при­
менить реакцию дериватизации (получение производных) изоцианатов. В промышленности используют
сотни различных изоцианатов, но гораздо большее их число образуется при термической деструк­
ции ПУ. Поэтому для получения точных результатов мотод анализа должен быть высокоселективным.
      Определение изоцианатов в воздухе рабочей зоны с использованием ди-м-бутиламина (ДВА) в
качество реагента с последующим анализом методом жидкостной хроматографии с масс-спектромети-
ческим детектированием (ЖХ-МС) оказалось достаточно надежным. Разработка нового метода была
предпринята в связи с появлением трудностей при отборе проб на содержание изоцианатов в сложных
газовых средах (например, при анализе продуктов термической деструкции ПУ. [1], [2]. (3)) при использо­
вании старых методов. Было обнаружено, что скорость реакции ДВА с изоцианатами высокая, при этом
можно использовать высокие концентрации для обеспечения мгновенного протекания реакции и для
того, чтобы избежать проблем с мешающими веществами [4]. [5]. Использование импинджера с раство­
ром реактива с последовательно подсоединенным фильтром позволяет эффективно улавливать и
переводить изоцианаты в производные в газообразном состоянии и в виде твердых частиц [5]. Использо­
вание ЖХ-МС/МС метода анализа ди-н-бутиламиновых производных (ДБА-производных) изоцианатов
обеспечивает высокоселективное и прецизионное определение изоцианатов до 10 е при определении
допустимого уровня профессионального воздействия [7].
      Отбор проб без использования растворителя может быть осуществлен с использованием трубки
со вставленным в нее фильтром из стекловолокна, пропитанным ДВА. следом за которым размещен
еще один пропитанный ДВА фильтр. Для пропитки используют раствор, содержащий ДВА и кислоту, при
этом образуется ионная пара, за счет чего понижается летучесть ДВА. В результате ДВА остается на
фильтре даже спустя 8 ч после отбора пробы (8J.
      Мономерные изоцианаты, образующиеся в процессе термической деструкции полимеров [обычно
полиуретанов и фенолформальдегидкарбамидных (ФФК) сополимеров], такие как изоциановая кислота
и метилизоцианат, также могут быть определены методом, приведенным в [6]. [7]. [8]. [9]. [10]. Летучие
ДБА-производные могут быть определены методом газовой хроматографии ГХ-МС [9]. Использование
метода с применением ДВА и получение производных по реакции с этилхлорформиатом позволяют
одновременно определять амины, аминоизоцианаты и изоцианаты в соответствии с ИСО 17734-2.
      Для количественного определения необходимы стандартные соединения, но они имеются только
для небольшого числа мономерных изоцианатов. Большинство изоцианатов, используемых в промыш­
ленности при производстве ПУ. могут быть получены только в виде технических смесей. Многие изоциа­
наты. образующиеся в процессе термической деструкции ПУ. недоступны для выделения и их сложно
синтезировать. В настоящем стандарте установлен метод количественного определения изоцианатов
в контрольных растворах с использованием чувствительного к азоту термоионного детектора. Было
показано, что применение этого метода вместе с МС исследованием значительно облегчает процесс
приготовления стандартных растворов [10], [11], [12].
      Для количественного определения изоцианатов в сложных смесях необходимо применять
МС-детектирование, как наилучший метод обнаружения, которое обеспечивает единственную возмож­
ность идентификации неизвестных соединений. Этот метод позволяет оценить новые области, для кото-
рых воздействие изоцианатов было неизвестно, и идентифицировать новые виды изоцианатов в
воздухе рабочей зоны [6]—[12].

       ’ * Допустимы м уровням проф ессионального воздействия в Р оссийской Ф едерации соответствую т предель­
но д опустимы е концентрации (ПДК). Прим. ТК 457 «Качество воздуха».

IV