ГОСТ Р ИСО 17735-2012

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО

                                               ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ




                                                         НАЦИОНАЛЬНЫЙ                    ГОСТ Р и с о
                                                              СТАНДАРТ                   17735—
                                                            РОССИЙСКОЙ
                                                                                         2012
                                                             ФЕДЕРАЦИИ




                                                  ВОЗДУХ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

                                Определение суммарного содержания изоцианатных
                                       групп в воздухе методом жидкостной
                                   хроматографии с использованием в качестве
                                 реагента 1-(9-антраценилметил)пиперазина (МАР)

                                                                I SO 17735:2009
                                 Workplace atmospheres — Determination of total isocyanate groups in air using
                                  1-(9>anthracenylmethyl)piperazine (MAP) reagent and liquid chromatography
                                                                      (IDT)




                                                              Издание официальное




                                                                         Москва
                                                                     Стандартинформ
                                                                           2014




салфетки для сервировки стола

ГОСТ РИСО 17735—2012

                                       Предисловие

     1 ПОДГОТОВЛЕН Автономной некоммерческой организацией «Научно-исследовательский центр
контроля и диагностики технических систем» (АНО «НИЦ КД») на основе собственного аутентичного
перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4

     2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 457 «Качество воздуха»

     3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регу­
лированию и метрологии от 29 ноября 2012 г. No 1370-ст

      4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17735:2009 «Воздух рабочей
зоны. Определение суммарного содержания изоцианатных групп в воздухе методом жидкостной хрома­
тографии с использованием в качестве реагента 1-(9-антраценилметил)пиперазина (МАР)»
(ISO 17735:2009 «Workplace atmospheres — Determination of total isocyanate groups in air using
1-(9-anthracenylmethyl)piperazine (MAP) reagent and liquid chromatography»).
      При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных междуна­
родных стандартов соответствующие им национальные стандарты, сведения о которых приведены в
дополнительном приложении ДА

     5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ



      Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ 1.0— 2012 (раздел 8). Инфор­
мация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января
текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст
изменений и поправок — в ежемесячном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмот­
ра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опублико­
в а в в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты».
Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной
системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому
регулированию и метрологии в сети Интернет (gost.ru)




                                                                       ©Стандартинформ.2014

     Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и рас­
пространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническо­
му регулированию и метрологии

ГОСТ Р ИСО 17735—2012

                                                                       Содержание

1 Область применения...................................................................................................................................... . 1
2 Нормативные ссылки.............................................................. ...................................................................... . 1
3 Основные полож ения................................................................................................................................... . 1
4 Реактивы и материалы......................................................... .. ...................................................................... . 2
5 Аппаратура...................................................................................................................................................... . 7
6 Отбор проб воздуха........................................................................................................................................ . 9
   6.1 Подготовка к отбору проб в условиях лаборатории.......................................................................... . 9
   6.2 Подготовка к отбору проб в условиях применения............................................................................ 10
   6.3 Отбор проб воздуха................................................................................................................................ 10
   6.4 Холостые пробы и отрицательный контроль....................................................................................... 11
   6.5 Технические п родукты ........................................................................................................................... 11
   6.6 Транспортирование проб........................................................................................................................ 11
   6.7 Пробы, отобранные на ф ильтр............................................................................................................. 11
   6.8 Пробы, отобранные в имлинжеры....................................................................................................... 12
7 Анализ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии....................................................... 12
   7.1 Настройка приборов................................................................................................................................ 12
   7.2 Программа для высокоэффективной жидкостной хроматографии .................................................. 12
8 Обработка результатов измерений............................................................................................................. 14
   8.1 Количественное определение мономеров.......................................................................................... 14
   8.2 Количественное определение олигомеров (суммарного содержания обнаруженных изоциа­
       натов) ...................................................................................................................................................... 14
9 Калибровка и контроль качества.................................................................................................................. 14
   9.1 Стандартные градуировочные растворы............................................................................................. 14
   9.2 Градуировочные гр а ф и ки ..................................................................................................................... 15
   9.3 Холостые пробы реактивов.................................................................................................................. 15
   9.4 Технический п р о д у кт.............................................................................................................................. 15
   9.5 Введение аналита для контроля качества.......................................................................................... 15
10 Вычисления ................................................................................................................................................... 15
      10.1 М он о м е р .............................................................................................................................................. 15
      10.2 Олигомеры (общее содержание обнаруженных изоцианатов).................................................... 16
11 Мешающие соединения.............................................................................................................................. 16
12 Определение характеристик эффективности.......................................................................................... 17
      12.1 Введение.............................................................................................................................................. 17
      12.2 Оценка характеристик эф ф ективности.......................................................................................... 18
Приложение А (справочное) Характеристики эф ф ективности.................................................................. 24
Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов ссы­
               лочным национальным стандартам Российской Федерации...................................... 26
Библиография...................................................................................................................................................... 27
                                                                                                                                                                      ill

ГОСТ РИСО 17735—2012

                                           Введение

      Настоящий стандарт устанавливает методику определения содержания мономерных и олигомер­
ных изоцианатов в воздухе рабочей зоны с использованием 1-(9-антраценилметил)пиперазииа (МАР).
Применение МАР обеспечивает более достоверную идентификацию изоцианатов на хроматограммах
проб и их более точное количественное определение по сравнению с другими дериватизирующими аген­
тами. Анализ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) проводят в условиях
градиентного элюирования (градиент pH) для селективного ускорения элюирования МАР-производных
олигомерных изоцианатов, которые могут быть не обнаружены при проведении анализа в изократичес-
ких условиях. Были проведены испытания (7) по проверке эффективности МАР по сравнению с другими
дериватизацирующими агентами при определении общего содержания изоцианатов в воздухе. Было
выявлено, что МАР реагирует с фенилизоцианатом (используемым в качестве модельного изоцианата)
также быстро или быстрее, чем другие реагенты, используемые при обычном анализе проб на содержа­
ние изоцианатов. Выходной сигнал от МАР-производных в ультрафиолетовой области спектра сопоста­
вим с сигналом от производных 9-(метиламинометил)антрацена (МАМА), и он значительно больше, чем
у других наиболее часто используемых дериватизирующих агентов (приблизительно в три раза больше,
чем для производных 1-(2-ме-токсифенил)пиперазина (1-2МР) с ароматическими изоцианатами и в
14 раз больше, чем для 1-2МР-производных алифатических изоцианатов]. Изменение выходного сигна­
ла УФ детектора в пересчете на одну изоцианатную группу при переходе от соединения к соединению
для МАР-производных меньше, чем для любых других наиболее часто используемых сочетаний дерива-
тизирующий агент/детектор (коэффициент вариации составляет 3.5 % для пяти модельных изоциана­
тов). Эти результаты получены при точном количественном анализе детектируемых образцов
немономерных изоцианатов, основанном на градуировочной зависимости, полученной по результатам
анализа стандартных образцов мономеров. Обычно градуировку строят по образцам мономеров тех
веществ, содержание которых собираются определять, но оказалось, что для построения градуировки
можно использовать другие соединения, т. к. при переходе от одного соединения к другому изменение
сигнала их МАР-производных не существенно. Интенсивность флуоресцентного сигнала МАР-произ­
водных сопоставима с интенсивностью МАМА-производных и значительно выше, чем у других деривати­
зирующих агентов (например приблизительно в 30 раз выше интенсивности флуоресцентного сигнала
производных триптамина). Было установлено, что при переходеот одного соединения к другому измене­
ние сигнала флуоресценции будет меньше для МАМА производных, но бол ьше для производных трипта­
мина (коэффициент вариации для МАМА-производных составляет 59 %. для МАР-производных
составляет 33 % и для производных триптамина — 16 % по пяти модельным изоцианатам). Изменение
флуоресцентного сигнала МАР-производных при переходе от одного вещества к другому считается
слишком большим для точного количественного определения немономерных изоцианатов по градуиро­
вочной зависимости. полученной с применением стандартных растворов мономерных изоцианатов. Тем
не менее, чувствительность флуоресцентного детектора делает его применение особенно целесооб­
разным для количественного определения мономеров при низком уровне их содержания, а высокая
селективность очень важна при отнесении неидеитифицированного пика на хроматограмме ВЭЖХ к
MAP-производному. Использование при хроматографическом анализе МАР-производных электрохими­
ческих детекторов целесообразно, т. к. они будут давать интенсивный выходной сигнал. Использование
при анализе методом ВЭЖХ градиентного (pH) режима элюирования с изменением pH обеспечивает
избирательное ускорение элюирования аминов (амины являются МАР-лроизводными) и очень большое
(что ускоряет элюирование МД И более, чем в 100 раз). Исходные равновесные условия восстанавлива­
ются практически сразу. При анализе с применением МАР продолжительностью 30 мин может быть
количественно определено большое число олигомерных изоцианатов, которые могут быть и не обнару­
жены при более продолжительном анализе изократическим методом.
      Метод анализа с применением МАР был проверен при проведении нескольких параллельных
исследований с другими методами. В [8] показано, что при отборе проб воздуха в импинжеры с раство­
ром МАР и в импинжеры NIOSH 5521 (сопоставимые с импинжерами MDHS 25) получены сопоставимые
результаты, где осуществляется их распыление. В методике (8] в качестве реагента применялся МАР, но
не использовалось градиентное (pH) элюирование. В [9] приведено сравнение результатов измерений
при отборе проб в импинжеры сМАР и в другие импинжеры (NIOSH 5521 и NIOSH 5522), а также при отбо­
ре проб с применением двух фильтров. При этом среднее содержание олигомера МАР было значитель­
но выше, чем при применении импинжеров с растворами других реагентов, и немного выше, чем при
применении двух фильтров. При определении МАР-производных изоцианатов по этим методикам при­
менялся градиентный режим элюирования с изменением pH.
      Метод с применением МАР в настоящее время утвержден и доступен в виде методики Националь­
ного института по безопасности и здоровью населения (США) — NIOSH Method 5525 (11]. Значения мет­
рологических характеристик этой методики определены в [12].
IV