ГОСТ Р 50429.6-92

УДК 669.871:546.23.06:354                                        Группа В59

                            государственны й         стандарт      росси йско й   ф едерации




                                              ГАЛЛИЙ

                                      Метод определения селена                      ГОСТ P
                                              Gallium.                            50429.6—92
                               Method for the determination of selenium


                       ОКСТУ 1709

                                                                             Д ата введения 01.01.94


                          Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной пере­
                       менно-токовой вольтамперометрии для определения селена в гал­
                       лии (при массовой доле селена от5-10~6до Ы 0 ~ 4 %).
                          Метод основан на выделении селена в элементном виде на
                       коллекторе — сере и определении методом инверсионной перемен­
                       но-токовой вольтамперометрии с накоплением в растворе серной
                       кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II).
                                                   1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                          Общие требования к методам анализа и требования безопас­
                       ности — по ГОСТ Р 50429.0.
                                       2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

                          Весы лабораторные 1 класса по ГОСТ 24104.
                          Полярограф ППТ-1 или ПУ-1 со стационарным ртутным элект­
                       родом и электролитической ячейкой полярографа с выносным
                       анодным отделением. Анодное отделение заливают смесью серной
                       кислоты, ортофосфорной кислоты и дистиллированной воды в со­
                       отношении объемов 1:1:2 (меркуросульфатный электрод сравне­
                       ния).
                          Плитка электрическая мощностью 400 Вт.
                          Водяная баня.

                       Издание официальное
                           Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен,
                              тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта России

                       60




сертификат грунтовка

ГОСТ Р 50429.6—92 С. 2

   Форвакуумный насос марки ВМ-461М или аналогичный.
   Пробирки стеклянные вместимостью 50 см3.
   Палочки стеклянные.
   Колбы конические вместимостью 250 см3.
   Воронки стеклянные диаметром 75 мм.
   Колбы мерные вместимостью 25; 50; 100; 1000 см3.
   Мензурки вместимостью 100; 500; 1000 см3.
   Цилиндры мерные вместимостью 5 и 10 см3.
   Пипетки с делениями на 0,1; 0,2; 1; 2 см3. .
   Тигли кварцевые вместимостью 50 см3.
   Стаканы химические вместимостью 25; 100; 200; 1000 см3.
   Стекла часовые диаметром 70 мм.
   Фильтры «белая лента».
   Фильтровальная бумага.
   Этиловый сдирт по ГОСТ 18300.
   Барий хлористый, ос.ч. по ГОСТ 4108.
    Натрий серноватисто-кислый (натрия тиосульфат) 5-водный по
ГОСТ 27068 — перекристаллизованный, водный раствор концент­
рацией 300 г/дм3.
    Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 — очищенная,
концентрированная     и    растворы      концентрацией 9; 0,9 и
0,3 моль/дм3.
    Кислота серная очищенная: в стакан вместимостью 1000 см3
наливают 300 см3 бидистиллированной воды и осторожно при пе­
ремешивании приливают 300 см3 концентрированной серной кис­
лоты. Полученный раствор нагревают, приливают 10—15 см3 вод­
ного раствора серноватисто-кислого натрия. На следующий день
раствор декантируют и упаривают до появления белых паров сер­
ной кислоты. В раствор добавляют 50 мг хлористого бария. Смесь
нагревают до полного растворения сульфата бария, охлаждают,
разбавляют бидистиллированной водой в отношении 1:1. На сле­
дующий день раствор декантируют и упариваю*1 цо появления бе­
лых паров серной кислоты.
    Калия гидроокись по ГОСТ 24363.
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
    Вода бидистиллированная: дистиллированную воду наливают
в колбу перегонного аппарата вместимостью 2 дм3. В нее насыпа­
ют 1 г гидроокиси калия и марганцево-кислый калий до интенсив­
ного окрашивания. Раствор кипятят. Собирают среднюю фрак­
цию дистиллята, составляющую !/з взятого объема дистиллиро­
ванной воды, первую и третью фракции отбрасывают.
    Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.
                                                              61

С. 3 ГОСТ Р 50429.6—92

    Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125.
    Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 концентриро­
ванная и перегнанная.
   Царская водка — смесь концентрированных азотной и соляной
кислот в отношении объемов 1:3.
    Обратная царская водка — смесь концентрированных азотной
и соляной кислот в соотношении объемов 3:1.
    Гидроксил амина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор концент­
рацией 100 г/дм3 в растворе соляной кислоты концентрацией
6 моль/дм3.
   Промывная жидкость: раствор гидроксиламина гидрохлорида
разбавляют бидистиллированной водой в отношении 1:5 по объему.
    Бром по ГОСТ 4109.
    Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, водный раствор кон­
центрацией 50 г/дм3 в растворе серной кислоты концентрацией
0,9 моль/дм3.
   Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, водный раствор
концентрацией меди 500 мкг/см3 в растворе серной кислоты кон­
центрацией 0,9 моль/дм3.
    Серное молоко: к 10 см3 раствора серноватисто-кислого натрия
добавляют 4 см3 разбавленной серной кислоты 1:1 непосредствен­
но перед употреблением (1—2 мин) .
    Ртуть марки РО по ГОСТ 4658.
    Селен высокой чистоты.
    Раствор селена основной: 100 мг селена растворяют в обратной
царской водке; добавляют 5 см3 концентрированной серной кис­
лоты и упаривают раствор до начала выделения паров серной кис­
лоты. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимос­
тью 100 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.
    1 см3 основного раствора содержит 1 мг селена.
    Более разбавленные растворы готовят, разбавляя основной рас­
твор селена раствором серной кислоты концентрацией 0,9 моль/дм3
в день употребления.
    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300
используют при зарядке электродов в соответствии с инструкцией
к полярографу.

                         3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   3.1. Р а с т в о р е н и е п р о б ы
   Навеску галлия массой 1 г растворяют в 10 см3 обратной цар­
ской водки в тигле вместимостью 50 см3. Раствор упаривают досу­
ха и проводят денитрацию остатка муравьиной кислотой. Для
62

ГОСТ Р 50429.6—92 С. 4

этого в охлажденный тигель осторожно по каплям добавляют
0,5—1 см3 муравьиной кислоты и ставят на водяную баню. Эту
операцию повторяют до полного прекращения выделения оксидов
азота. Затем остаток обрабатывают дистиллированной          водой и
упаривают на водяной бане. Избыток муравьиной кислоты удаля­
ют упариванием с водой. Следы муравьиной кислоты не мешают
дальнейшему ходу анализа. Затем остаток растворяют в 20 см3
гидроксиламина гидрохлорида. Раствор переводят в пробирку
вместимостью 50 см3. Пробирки с раствором помещают в кипя­
щую баню. В них добавляют по 0,5 см3 серного молока и выдер­
живают растворы на водяной бане 3 ч. За это время трижды до­
бавляют по 0,3 см3 серного молока — через 30 мин, 1 ч и 3 ч. На
следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен,
отфильтровывают через фильтр с белой лентой и промывают сна­
чала семь раз промывной жидкостью, а затем пять раз бидистилля­
том. Осадок смывают струей бидистиллята в тигель вместимостью
50 см3. Добавляют в него 1 см3 концентрированной азотной кис­
лоты, 1 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1 и 0,5 см3 брома. Ти­
гель оставляют под часовым стеклом на 30 мин. Затем раствор
нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и упари­
вают на плитке до начала появления паров серной кислоты.
    3.2. П о л я р о г р а ф и р о в а н и е
    К содержимому охлажденного тигля добавляют 5 см3 бидис-
тиллированной воды, 0,2 см3 раствора двухромовокислого калия
и 0,2 см3 раствора сернокислой меди. Содержимое в тигле слегка
нагревают до полного растворения осадка, раствор охлаждают и
переводят в мерный цилиндр вместимостью 50 см3, доводят объем
раствора до 25 см3 бидистиллированной водой. Полярографирова­
ние анализируемого раствора ведут в ячейке полярографа с вы­
носным меркуросульфатным электродом сравнения. Размер ста­
ционарной ртутной капли должен соответствовать 20 делениям
часового индикатора полярографа. Потенциал накопления минус
0,6 В, продолжительность накопления с перемешиванием 1—3 мин»
время успокоения раствора 15 с. Развертка катодная, скорость
развертки 5 мВ/e, амплитуда 8 МВ. Потенциал пика селена около
 минус 1,05 В. Вольтамперограмму каждого раствора снимают три
раза.
    3.3. Р а с ш и ф р о в к а и н в е р с и о н н ы х вольтампе-
рограмм
    Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вер­
 шину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания
 ветвей пика. Каждая из высот пика не должна отличаться от
 среднего арифметического значения высоты пика Н более чем на
                                                                 63