ГОСТ 29255-91

Группа Б09


                            М   Е       Ж   Г   О   С    У    Д   А   Р   С   Т   В   Е    Н   Н   Ы   Й   С Т    А Н Д А Р         Т


                                        НЕФ ТЕПРОДУКТЫ И СМ АЗОЧНЫ Е МАСЛА

                                            Определение числа нейтрализации методом                              ГОСТ
                                               цветного индикаторного титрования
                                                                                                              29255-91
                                                 Petroleum products and lubricating oik.
                                        Neutralization number. Colour indicator titration method            (ИСО 6 6 1 8 -8 7 )

                            M КС 75.080
                            ОКСТУ 0209


                                                                                                                  Дата введения 01.01.93


                                                             1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМ ЕНЕНИЯ

                                 Настоящий стандарт устана&тивает метод определения кислотных и щелочных соединений в
                            нефтепродуктах и смазочных маслах, растворимых или почти растворимых в смесях толуола и
                            изопропилового спирта. Метод применим для определения кислот и щелочей, степень диссоциации
                            которых более 10~9. Слабые кислоты и щелочи, степень диссоциации которых менее 10~9, не
                            обнаруживаются. Соли вступают в реакцию, если степень диссоциации более 10~ч.
                                 Примечания:
                                  1. Предполагают, что наличие в базовых и отработанных маслах органических и неорганических кислот,
                            эфиров, фенольных соединений, лакгонов. смолистых соединений, солей тяжелых металлов и присадок, таких
                            как ингибиторы и детергенты, придаст им кислотные свойства, а наличие органических и неорганических
                            оснований, аминосоединений. солей слабых кислог (мыл), солей тяжелых метачлов и присадок (ингибиторов
                            и детергентов) — основные свойства.
                                  2. Этот метод не пригоден для определения основных компонентов во многих смазочных маслах с
                            щелочными присадками. Для этой цели следует применять ГОСТ 11362.

                                 Этот метод применяют для определения относительных изменений, происходящих в масле в
                            условиях окисления.
                                 Метод не позволяет определять количество кислотных и щелочных веществ и используется для
                            характеристики масла в условиях эксплуатации. Зависимость между коррозионными свойствами и
                            значениями кислотных и щелочных чисел отсутствует.
                                  П р и м е ч а н и е . Этим метолом невозможно анализировать многие смазочно-охлаждаюшис жидкости,
                            масла, предохраняющие от коррозии, аналогичные компаундированные масла или темные маета ввиду невоз­
                            можности точно установить конечную то ч к у титрования с цветным индикатором: их анализируют по
                            ГОСТ 11362.

                                 Кислотные и щелочные числа, полученные по этому методу с применением цветного индика­
                            тора. могут быть равны или нет значениям кислотных и щелочных чисел, полученным по
                            ГОСТ 11362, но обычно они одного и того же порядка.
                                 Дополнительные требования, отражающие потребности народного хозяйства, приведены в
                            приложении 3.

                                                                                  2. ССЫЛКА

                                 ГОСТ 11362—% (ИСО 6619—88) Нефтепродукты и смазочные материалы. Число нейтрализа­
                            ции. Метод потенциометрического титрования


                            Издание официальное                                                                  Перепечатка воспрещена

                                    ★

                                                                                      73



обязательная сертификация

С. 2 ГОСТ 2 9 2 5 5 -9 1

                                       3. ОПРЕДЕЛЕНИ Я

      3.1. Кислотное число — количество щелочи в миллиграммах гидроокиси калия, требующееся
для нейтрализации всех кислотных компонентов, присутствующих в 1 г образца в указанных усло­
виях.
      3.2. Кислотное число сильных кислот — количество щелочи в миллиграммах гидроокиси калия,
требующееся для нейтрализации сильных кислот, присутствующих в I г образца в указанных
условиях.
      3.3. Щелочное число сильных оснований — количество кислоты в миллиграммах гидроокиси
калия, требующееся для нейтрализации сильных оснований, присутствующих в 1 г образца в
указанных условиях.

                                    4. СУЩ Н О СТЬ МЕТОДА

     При определении общего кислотного числа и щелочного числа сильных оснований массу
продукта растворяют в смеси толуола и изопропилового спирта, содержащей малое количество воды.
Полученный однофазный раствор титруют при комнатной температуре стандартным спиртовым
раствором щелочи или спиртовым раствором кислоты соответственно до конечной точки, опреде­
ляемой по изменению окраски добавленного раствора р -нафтолбензеииа (оранжевая окраска в
кислоте и зелено-коричневая в основании).
     При определении кислотного числа сильных кислот отдельную массу продукта экстрагируют
горячей водой и водный экстракт титруют раствором гидроокиси калия, используя в качестве
индикатора метиловый оранжевый.

                                         5. РЕАКТИВЫ

     Для анализа применяют только химически чистые реактивы и только дистиллированную воду
или воду эквивалентной чистоты.
     5.1. Кислота соляная, стандартный спиртовой раствор 0,1 моль/дм5 (приложение 3)
     5.1.1. Приготовление
     Смешивают 9 см ' концентрированной соляной кислоты (р2и = 1 , 1 9 г/см5) с 1000 см ' безводно­
го изопропилового спирта, содержащего менее 0.9 % воды.
     5.1.2. Установка титра
     Титр устанавливают достаточно часто с целью определения изменений в 0,0005 моль/дм1
преимущественно электрометрическим титрованием 8 см5 (точно измеренных) 0,1 моль/дм5 спир­
тового раствора гидроокиси калия (п. 5.4), растворенного в 125 см 5 дистиллированной воды, не
содержащей двуокиси углерода.
     5.2. Индикаторный раствор метилового оранжевого <приложение 3)
     Растворяют в 100 см 5 дистиллированной воды 0,1 г метилового оранжевого.
     5.3. Индикаторный раствор р-нафтолбензеина, удовлетворяющий спецификациям, приведен­
ным в приложениях 1 и 2 (приложение 3).
     5.4. Калия гидроокись, стандартный спиртовой раствор 0,1 моль/дм5 (приложение 3)
     5.4.1. Приготовление
     В колбу Эрленмейера вместимостью 2 дм5 наливают приблизительно 1000 см 5 безводного
изопропилового спирта (содержащего менее 0,9 % воды) и добавляют 6 г твердой гидроокиси калия
(приложение 3).
     Смесь аккуратно кипятят в течение 10—15 мин перемешивая, чтобы предотвратить образование
осадка на дне колбы.
     Добавляют не менее 2 г гидроокиси бария и снова аккуратно кипятят в течение 5—10 мин
(приложение 3).
     Охлаждают до комнатной температуры, оставляя в покос в течение нескольких часов, после
чего фильтруют через воронку из мелкого спеченного стекла или фарфора (приложение 3).
     Необходимо исключить воздействие двуокиси углерода во время фильтрации. Раствор хранят
в склянке, стойкой к химическим веществам, не допуская его контакта с корковой, резиновой
пробкой или смазочным материалом для запорного крана и предохранительной трубкой с натронной
известью или асбестом.

                                               74

ГОСТ 2 9 2 5 5 -9 1 С. 3

     5.4.2. Установка тигра
     Титр устанавливают достаточно часто с целью выявления изменений в 0,0005 моль/дм3 в
основном по чистому кислому фталевокислому калию в количестве 0,10—0,15 г, взвешенного с
погрешностью 0,0002 г и растворенного в 100 см 5 воды, не содержащей двуокиси углерода, используя
фенолфталеин для определения конечной точки (приложение 3).
     Примечания:
     1. Чтобы упростить расчеты, можно изменить стандартные растворы гидроокиси калия и соляной
кислоты так. чтобы I см5 был эквивалентен 5 мг гидроокиси калия.
     2. Ввиду относительно большого коэффициента кубического расширения органических жидкостей (изо­
пропилового спирта), стандартные спиртовые растворы следует стандартизовать при температурах ти трования
образца.
     5.5. Растворитель для титрования
     Добавляют 500 см 3 толуола и 5 см 3 воды к 495 см 3 безводного изопропилового спирта.

                                            6. АППАРАТУРА

     Обычная лабораторная аппаратура (приложение 3).
     6.1. Бюретка вместимостью 50 см 3 с иеной деления 0.1 см 3 или вместимостью 10 см 3 с ценой
деления 0,05 см* (приложение 3).

                       7. ПОДГОТОВКА П РО БЫ ОТРАБОТАННОГО МАСЛА

     7.1. Необходимо строгое соблюдение процедуры отбора проб, так как осадок является или
кислотным, или основным, или адсорбирует кислотное или щелочное вещество из образца. Испы­
тание неподготовленного образца приводит к серьезным ошибкам (приложение 3).
      П р и м е ч а н и е . Так как отработанное масло может заметно меняться при хранении, испытание образ­
цов следует проводить как можно быстрее после удаления из системы; следует отмечать даты отбор;! проб и
испытания.

     7.2. Нагревают пробу отработанного масла до (60 ± 5) *С в первоначальном ко1ггейпере до тех
пор. пока весь осадок не будет однородной взвесью в масле. Если первоначальной емкостью является
канистра или емкость изготовлена из стекла и наполнена более чем на 3/4, весь образец, энергично
перемешивая, переносят порциями в чистую склянку вместимостью не менее чем на '/з больше
объема образца.
     П р и м е ч а н и е . Нагревание можно исключить в том случае, когда на вид проба без осадка.

     7.3. После того как весь осадок станет суспензией, пробу или удобную часть ее фильтруют
через сито с размером отверстий 100 меш (0,149 мм) для удаления мехпримесей (приложение 3).

                            8. ОП РЕД ЕЛЕН И Е КИСЛОТНОГО ЧИСЛА

     8.1.       В колбу Эрлеимейера вместимостью 250 см 3 помешают массу анализируемого продукта
согласно табл. I. Добааляют 100 см ’ раслюрителя для титрования (п. 5.5) и 0,5 см* индикаторного
раствора (п. 5.3) и, не закрывая пробкой, взбалтывают круговыми движениями до тех пор. пока
масса полностью не растворится в растворителе.
                                                                                                Таблица           1
                                        Масса пробы для испытания

                               Кислотное число или          М асса пробы дли
           Тип масла                                                                Точность вм еш и ван и я. t
                              обш ее щелочное число           испытания, г

   Свежие или                     Д оЗ                          20 ± 2                       0.05
   светлые                        Св. Здо 25                    2 ± 0 .2                     0.01
   масла                          « 25 о 250                    0,2 ±0,02                    0.001

    Отработанные                         До 25                  2 ± 0 ,2                     0.01
    или темные масла              Св. 25 до 250                 0,2 ± 0,02                   0.001

                                                      75

С. 4 ГОСТ 2 9 2 5 5 -9 1

      Если смесь принимает желто-оранжевую окраску, проводят испытание по п. 8.2.
      Если смесь становится зеленой или зелено-черной, проводят испытание по разд. 9.
     Для определения числа нейтрализации слабых кислот в светлых маслах допускается проба
в 20 г с целью получения более точных результатов.
      Чтобы свести к минимуму возможные помехи при титровании масел темного цвета, их масса
для испытания ограничивается.
      8.2. Титрование проводят при температуре ниже 30 ‘С. Добавляют порциями раствор гидро­
окиси калия (п. 5.4) и взбалтывают круговыми движениями для расхождения раствора гидроокиси
калия.
      Энергично встряхивают около конечной точки титрования, но избегают растворения в раство­
рителе двуокиси углерода.
      В кислых маслах оранжевая окраска меняется на зеленую или зелено-коричневую по достиже­
нии конечной точки. Считается, что конечная точка достигнута, если изменение цвета сохраняется
в течение 15 с или восстанавливается при добавлении 2 капель раствора соляной кислоты (п. 5.1).
      Г1 р и м е ч а н и с. Чтобы отмстить конечную точку титрования темного масла при изменении окраски
при добавлении нескольких капель титранта, энергично встряхивают колбу, чтобы моментально получить пену,
и наблюдают титрование в свете белой флуоресцентной лампы.

     8.3. Проведение контрольного опыта
     Проводят контрольный опыт, титруя 100 см ' растворителя и 0.5 см3 индикаторного раствора,
добавляя раствор гидроокиси калия порциями в 0,05 или 0,1 см3. Записывают количество раствора
гидроокиси калия, необходимое для получения конечной точки титрования (переход от оранжевой
окраски до зеленой).

              9. ОП РЕД ЕЛЕН И Е Щ ЕЛО ЧН О ГО ЧИСЛА СИ ЛЬН Ы Х ОСНОВАНИЙ

     9.1. Если предполагается, что после добавления индикатора (п. 8.1) растворитель дзя титрова­
ния (п. 5.5). содержащий растворенную массу, принимает зеленую или зеленовато-коричневую
окраску, титрование выполняют в соответствии с п. 8.2, используя раствор соляной кислоты (п. 5.1)
и титруют до изменения зелено-коричневой окраски в оранжевую.
     9.2. Проведение контрольного опыта
     Проводят контрольное титрование в соответствии с п. 8.3.
     П р и м е ч а н и е . Растворитель для титрования обычно содержит примеси слабых кислот, реагирующих
с компонентами сильных кислот. Чтобы скорректировать щелочное число сильных оснований, необходимо
определить контрольное число растворителя.

                 10. ОПРЕДЕЛЕНИ Е КИСЛОТНОГО ЧИСЛА СИ ЛЬН Ы Х КИСЛОТ

      10.1. В делительную воронку вместимостью 250 см 3 помешают приблизительно 25 г предста­
вительной массы пробы дзя испытания, взвешенной с точностью 0.05 г, и добавляют 100 см3
кипящей воды. Энергично встряхивают и после разделения сливают водную фазу в чашку вмести­
мостью 500 см 3. Экстрагируют массу дтя испытания еше дважды по 50 см 5 порциями кипящей воды,
добавляя оба экстракта в чашку.
     К собранному общему количеству экстракта добаазяют 0,1 см3 индикаторного раствора мети­
лового оранжевого (п. 5.2) и. если раствор становится розовым или красным, титруют раствором
гидроокиси калия (п. 5.4) до тех пор, пока окраска раствора не станет золотисто-корнчнепой. Если
первоначальная окраска не розовая и не красная, кислотное число принимают равным нулю.
      10.2. 15 колбу Эрленмейера вместимостью 250 см 3 берут 200 см 3 кипящей воды — той же, что
дзя титрования массы для испытания. Добаазяют 0.1 с м ’ индикаторного раствора метилового
оранжевого (п. 5.2).
     Если цвет индикатора желто-оранжевый, титруют раствором соляной кислоты (п. 5.1) до того
же оттенка, что и при титровании массы для испытания.
     Если цвет индикатора розовый или красный, то титруют раствором гидроокиси калия (п. 5.1)
до такой же конечной точки, что и при титровании массы.

                                                  76