ГОСТ 28621-90

ГОСТ 28621-90
                                                                       (ИСО 4645-84)


                        М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й          С Т А Н Д А Р Т




                                   РЕЗИНА И РЕЗИНОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ
                                     РУКОВОДСТВО ПО ИДЕНТИФИКАЦИИ
                                       ПРОТИВОСТАРИТЕЛЕЙ МЕТОДОМ
                                      ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ



                                              И здание официальное
                       БЗ 9-2004




                                              СТАНДАРТИНФОРМ
                                                   Москва




конструктивная схема

УДК 678.4:543.544:678.048:006.354                                                                      I pynna JI69


М   Е    Ж    Г   О   С   У    Д   А    Р   С   Т   В    Е   Н   Н    Ы   Й        С Т А Н Д А Р Т

               РЕЗИНА И РЕЗИНОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ

        Руководство но идентификации нротнвостарителей
                                                                                          ГОСТ
             метолом тонкослойной хроматографии
                                                                                       28621-90
 Rubber and nibber products. Guide to the identification of antidegradants.
                  Thin layer chromatographic methods                                 (ИСО 4 6 4 5 -8 4 )

МКС 83.060
ОКСТУ 2509

                                                                                          Дата введения 01.01.92


                              1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

      1.1. Настоящий стандарт устанавливает дна метода обнаружения и идентификации методом
тонкослойной хроматографии противостарителей (антиоксиданты, антиозонанты и стабилизаторы),
которые могут находиться в каучуках, невулканизированных резиновых смесях или в резиновых
изделиях:
     Л — упрошенный метод на основе одной системы растворителей, которая обеспечивает иден­
тификацию известных материалов и может быть использована для установления наличия или
отсутствия противостаритсля, который должен там находиться;
     В — более детальный метод, включающий дополнительные системы растворителей и прояви­
тели, которые дают большую возможность разделения пятен и поэтому могут быть использованы
для обнаружения и идентификации неизвестного противостаритсля.
      1.2. Методы Л и В применяют для противостарителей, включающих полиалкилфенилфосфнты,
замещенные бисфенолы, вторичные амины, замещенные крезолы и замещенные //-фепилендиами-
ны. Анализ других типов противостарителей возможен при соблюдении правил п. 11.1.

                                                    2. ССЫЛКА

      ГОСТ 24919—91 (ИСО 1407—76) Каучук. Определение сольвентного экстракта

                                            3. СУЩНОСТЬ МЕТОДА

     Экстрагируют противостарители из образца с помощью растворителя.
     Выпаривают первоначальный растворитель, наносят раствор высушенного экстракта в виде
пятна на тонкослойную хроматографическую пластину, выпаривают второй растворитель и хрома­
тографируют пластину в соответствующем растворителе. Если присутствует масло, то его предвари­
тельно удаляют или на хроматографической колонке до окончания выпаривания первоначального
растворителя или обработкой пластины петролейным эфиром до начала обычного хроматографиро­
вания в соответствующем растворителе. Идентифицируют неизвестные противостарители сравне­
нием их хроматограмм со стандартными хроматограммами.

                                                 4. РЕАКТИВЫ

     В процессе анализа используют только аналитически чистые реактивы, дистиллированную воду
или воду эквивалентной чистоты.

Издание официальное                                                                      Перепечатка воспрещена

                                                                              © Издательство стандартов. 1990
                                                                                    © Стандартннфор.м. 2005

С. 2 ГОСТ 286 2 1 -9 0

     Предупреждение. Работа с летучими и токсичными растворителями должна проподиться под
вытяжками. Работая с каким-либо растворителем или химическим соединением, упомянутым в
данном стандарте, необходимо соблюдать меры предосторожности.
     4.1. Адсорбент, наносимый на пластину. — силикагель с сульфатом кальция или без него*, с
размером частиц от 2 до 50 мкм.
     Силикагель, содержащий флуоресцентный индикатор, в некоторых случаях может быть ис­
пользован для обнаружения пятен в ультрафиолетовом свете перед проявлением.
     4.2. Адсорбент для колонки — силикагель с размером частиц 200—600 мкм, активированный
сушкой, или не менее 2 ч при 110 ‘С, если продукт высохнет после указанного времени, или для
удобства в течение ночи (приблизительно 16 ч при НО “С).
     4.3. Растворители
     4.3.1. Метанол.
     4.3.2. Ацетон.
     4.3.3. Этанол безводный.
     4.3.4. 2-пропанол.
     4.3.5. Истролейный эфир, температура кипения 35 “С—60 ’С.
     4.3.6. Днхлорметан.
     4.3.7. Толуол.
     4.3.8. Этилацетат.
     4.3.9. Н-гексан.
     4.3.10. Н-гептан.
     4.3.11. Циклогексан.
     4.3.12. Диэтиламин.
     4.3.13. Гидроксид аммония, раствор 28—30 % (по массе) (раствор N H ,. р = 0,9 г/см ').
     4.3.14. Ацетонитрил.
     4.4.    Растворители для элюирования
     4.4.1. Для метода А: 90 частей «-гептана (п. 4.3.10) и 10 частей этилацетата (п. 4.3.8) по объему.
     4.4.2. Я зя метода В
     4.4.2.1. Толуол.
     4.4.2.2. 95 частей толуола (п. 4.3.7) и 5 частей этилацетата (п. 4.3.8) по объему.
     4.4.2.3. 75 частей циклогексана (п. 4.3.11) и 25 частей диэтиламкна (п. 4.3.12) по объему.
     4.4.2.4. 50 частей толуола (п. 4.3.7) и 50 частей «-гептана (п. 4.3.10) по объему.
     4.4.3. Дополнительные растворители для элюирования, используемые в особых случаях
     4.4.3.1. 100 частей толуола (и. 4.3.7), К) частей ацетона (п. 4.3.2) и 0.2 части раствора гидроксида
аммония (п. 4.3.13) по объему.
     4.5.    Проявители
     Большинство из перечисленных проявителей одинаково применимы для цвелю го проявления
как аминов, так и фенолов.
     Пп. 4.5.1. 4.5.2 являются основой для аналитической экспертизы противостарителей.
     4.5.1. Цветное проявление аминов
     4.5.1.1. Диазотированная сульфаниловая кислота. Растворяют 1 г сульфаниловой кислоты. 1 г
нитрата калия в 200 см ' одномолярного раствора соляной кислоты с (Н О ) = 1 моль/дм3.
     Каждый день готовят свежий раствор.
     4.5.1.2. Перекись бензоила, раствор 40 г/дм5 в толуоле.
     Предостережение: перекись бензоила яатяется сильным окислителем, который может спонтан­
но взорваться.
     4.5.1.3. Раствор нитрата висмута.
     7,5 г безводного нитрата висмута растворяют в смеси 1 см5 концентрированной азотной кис­
лоты и 150 см5 воды.
     4.5.1.4. Тетрацианоэтилен (этантетракарбонитрил). насыщенный раствор в дихлорметане.
     4.5.2. Цветное проявление фенолов
     4.5.2.1.        После проя&зения специфическим реагентом (п. 4.5.1.1) опрыскивают раствором гид­
роксида натрия с (NaOH) = I моль/дм3.

     * Соответствующий материал выпускается промышленностью. Полробная информация может быть
получена в секрегариагс ИСО ТК 45 или центральном секретариате ИСО.

ГОСТ 2 8 6 2 1 -9 0 С. 3

     4.5.2.2. Фтороборат н-нитрофенилдиазония, I % -ный раствор (по массе) в метаноле, содержа­
щем 0,5 %-ный раствор (по массе) соляной кислоты.
     4.5.2.3. Дихлорхннонхлоримид (реактив Гиббса) или 2,6-дибромхинонхлоримид, 0,1 %-ный
раствор в метаноле.
     4.5.2.4. Буферный раствор, используемый с реагентом (п. 4.5.2.3): растворяют 23,4 г декагид­
рата тетрабората натрия и 3,3 г гидрооксида натрия в 1 дм5 воды.
     4.5.2.5. Реактив Толленса.
     Смешивают 0.5 см ’ 5 %-ного растюра нитрата серебра и 2 капли гидроксида натрия, с (NaOH) =
= 2 моль/дм3. Растворяют осадок в возможно меньшем объеме 2 %-ного раствора гидрооксида
аммония и добавляют равный объем 96 %-ного (по объему) раствора этанола.
     Предупреждение: готовят растворы проявителей непосредственно перед употреблением и ис­
пользуют в течение 12 ч.

                                     5. ОБОРУДОВАНИЕ

     Обычное лабораторное оборудование и указанное в пп. 5.1—5.12.
     5.1. Стеклянные пластины подходящих размеров (например 200 х 200 мм).
     5.2. Распыляющее устройство для нанесения слоя адсорбента 250—300 мкм на стеклянные
пластины (п. 5.1).
     5.3. Готовые пластины с тонким слоем силикагеля толщиной 250—300 мкм. Наряду со свеже­
приготовленными пластинами (п. 6.2) можно использовать готовые пластины со слоем силикагеля.
Можно использовать готовые пластины с более тонким покрытием, которые обеспечивают хорошее
разделение смесей, перечисленных в п. 11.3.
     5.4. Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру (100 ± 5) "С.
     5.5. Эксикатор или сухая камера для хранения пластин при заданной влажности.
     5.6. Микропипетки вместимостью 2,5 и 10 мкл.
     5.7. Хроматографические камеры для элюирования с размерами, соответствующими размерам
пластин (п. 5.1) (например 250 х 250 х 70 или 320 х 240 х ПО мм). Не рекомендуется использовать
небольшие камеры типа «сандвич», так как они не обеспечивают равноценную циркуляцию паров
растворителя между стенкой камеры и пластиной с образцом.
     5.8. Приборы для экстракции по ГОСТ 24919.
     5.9. Роторный вакуумный испаритель (см. п. 7.3).
     5.10. Короткие колонки для жидкотвердой хроматографии. Удовлетворительными являются
указанные в пп. 5.10.1 и 5.10.2.
     5.10.1. Медицинский шприц для подкожных инъекций вместимостью 5 см5 с иглой длиной
около 35 мм и диаметром 1,25 мм.
     5.10.2. Стеклянные трубки длиной 120 мм и диаметром 10—12 мм. вмещающие около 5 см3
силикагеля.
     5.11. Приборы для распыления.
     5.12. Желательно использовать маску при проявлении пластин (см. п. 8.5.1).

              6. ПОДГОТОВКА КАМЕРЫ ДЛЯ ЭЛЮИРОВАНИЯ И ПЛАСТИН

     6.1. Подготовка камеры
     В камеру для элюирования (п. 5.7) добавляют 200 см ' растворителя для элюирования (пп. 4.4.1
или 4.4.2), интенсивно перемешивают и выдерживают в течение 15 мин перед использованием.
      Камера может быть использована повторно (перед использованием снова перемешивают и
выдерживают 15 мин), если состав растворителя остается постоянным.
     6.2. Подготовка пластин
     6.2.1.      Приготавливают суспензию из 2 частей воды и 1 части силикагеля (п. 4.1) по массе.
Оставляют стоять, иногда слабо перемешивая и обращая внимание на то, чтобы избежать образо­
вания пузырьков воздуха, до тех пор, пока смесь слегка не загустеет. Немедленно с помощью
распыляющего устройства (п. 5.2) равномерно наносят суспензию на стеклянные пластины (п. 5.1).
Толщ ина покрытия должна быть 250—300 мкм. Оставляют пластину при комнатной температуре
до застывания силикагеля. Полностью высушивают и активируют силикагель, помещая пластины
на 2 ч в сушильный ш каф при температуре (100 ± 5) *С или, если более удобно, на ночь
(приблизительно 16 ч).