ГОСТ 28614-90

ГОСТ 28614-90
                                                                              (ИСО 7270-87)


                              М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й           С Т А Н Д А Р Т




                                                       РЕЗИНА
                                               ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ
                                            (ОТДЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ И СМЕСЕЙ)
                                                МЕТОДОМ ПИРОЛИТИЧЕСКОЙ
                                                 ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ



                                                      Издание официальное
                            ВЗ 9 -2 0 0 4




                                                                Поели
                                                            Стимиртинфор*
                                                                 20К




контроль прочности бетона

УДК 678.01.001.4:006.354                                                                                     Группа Л69


М    Е     Ж    Г   О    С   У   Д    А   Р    С    Т   В   Е   Н   Н      Ы   Й        С Т А Н Д А Р Т

                                   РЕЗИНА

    Идентификация полимеров (отдельных полимеров и смесей)                                     ГОСТ
         методом пиролитической газовой хроматографии
                                                                                           28614-90
         Rubber. Identification of polymers (single polymers and blends)
                   by pyrolytic gas chromatographic method                               (И С О 7 2 7 0 -8 7 )

МКС 83.060
ОКСТУ 2509


                                                                                               Дата введения 01.07.92


                                                   1. ВВОДНАЯ ЧАСТЬ

     Настоящий стандарт устанавливает методы идентификации полимера или смеси полимеров в
сырых каучуках и вулканизованных и невулканизованиых смесях по хроматограммам газообразных
продуктов пиролиза (пирограммам):
     Л — для определения природы имеющегося полимера или полимеров: метод применяют для
отдельных полимеров;
     Б — для определения природы полимеров в смесях, применим в тех случаях, когда метод Л не
оказался успешным;
     В — используют в том случае, если метод А свидетельствует о наличии бутадиен-стнрольных
сополимеров или метод Б — о наличии пиков 2-винилциклогексена и стирола в пирограмме и
требуется определить, присутствует ли полибутадиен вместе с бутадиен-стирольными сополимерами.
     Применение методов предполагает удовлетворительные практические знания по принципам и
методам газовой хроматографии для возможности выполнения описанных методов и для правиль­
ности интерпретации результатов.

                                          2.   ОБЛАСТЬ П РИ М ЕН ЕНИЯ

     2.1. Методы А и Б применяют для идентификации следующих видов полимеров:
     1) полиизопрен натурального или синтетического происхождения;
     2) бутадиен-стирольные сополимеры;
     3) полибутадиен;
     4) полнхлоропрен;
     5) бутадиен-акрилонитрнльные сополимеры;
     6) этилен-пропиленовые сополимеры. соол»етствующие тройные сополимеры;
     7) сополимеры изобутилена с изопреном (бутилкаучук).
     Перечисленные методы могут быть применимы к другим типам полимеров, но в каждом
конкретном случае это должно быть проверено спеималистом-аналнтиком.
     За исключением см есей, содержащих сополимеры бутадиен-стирола и полибутадиен, методы
А и Б применимы также для идентификации см есей следующих полимеров:
     1) полиизопрен естественного или синтетического происхождения;
     2) полибутадиен;
     3) сополимеры изобутилена с изопреном (бутилкаучук) или галоид замещенные сополимеры
изобутилена с изопреном;
     4) бутадиен-стирол ьные сополимеры.

И здание официальное                                                                         Перепечатка воспрещена

                                                                                   © Издательство стандартов, 1990
                                                                                         © Стандарт и нформ. 2005

ГОСТ 2 8 6 1 4 -9 0 С. 2

     2.2. Метод В используют в том случае, если о наличии сополимера бутадиен-стирола свиде­
тельствуют пики стирола и 2-вннилииклогексена в пирограмме и требуется определить наличие
полнбугадиена. Этот метод не применим для других полимеров стирола или сополимеров, или
неэкстрагируемых стирол-содержащих смол, или блок-сополимеров бутадиена со стиролом.
     Метод В не применяют также, если неизвестна микроструктура сополимеров бутадиена со
стиролом.
     2.3. Методы А и Б не позволяют различать следующие полимеры или смеси:
     1) натуратьный полиизопрен от синтетического полиизопрена;
     2) сополимеры бутадиена со сл«ролом, полученные полимеризацией в растворе, от сополиме­
ров бутадиена со стиролом, полученных эмульсионной полимеризацией, имеющие различные соот­
ношения MonoxtepoB или различные микроструктуры. Иногда можно различать сополимеры
бутадиена со стиролом, содержащие рахтичные количества стирола, а также полимеры со случайным
чередованием мономерных звеньев от блок-полимеров;
     3) полибуталнен с различными микроструктурами;
     4) различные виды полихлоропрена:
     5) сополимеры бутадиена с акрилонитрилом с различными мономерными соотнош ениями, за
исключением случаев, когда мономерные соотнош ения сильно различаются;
     6) сополимеры этилена с пропиленом с различными мономерными соотношениями или эти
сополимеры от соответствующих тройных сополимеров;
     7) сополимеры изобутена-изопрена (бутилкаучуки) от галоидированных бугилкаучуков;
     8) полиизопрены, содержащие различные количества цис- и ////«н/с-изомеров.
     2.4. Методы А. Б и В не применимы для идентификации эбонита.

                               3. БИБЛИОГРАФИЧЕСКАЯ ССЫЛКА

     ИСО 1407—76* Резина. Определение экстракта селективной сольвснтной очистки.

                                        4. ОСНОВНАЯ ЧАСТЬ

     4.1. Общее положение
     Пиролиз небольшого образца при повышенной температуре в закрытой системе и анализ
продуктов пиролиза с применением газовой хроматографии.
     Примечания:
     1. Качественный состав продуктов пиролиза зависит от типа изучаемого каучука.
     2. На количественный состав продуктов пиролиза могут оказывать ашянис степень вулканизации,
применяемая рецептура и т. д., но наиболее важным фактором являются условии пиролиза.
     3. Успешность методов А, 0 и В зависит от исследования неизвестного образца при тех же условиях
пиролиза и хроматографировании, какие использоватись при подготовке эталонных пирограмм или калибро­
вочных таблни. Для метода В является особенно существенным постоянство температуры пиролиза.
     4.2. М етод А
     Сравнение полученной пирограммы с пирограммой известного каучука.
      П р и м е ч а н и е . Успешность метода зависит от степени совпадения рецептуры и вулканизации неиз­
вестной и известной резин, а также от соблюдения условий анализа.
     4.3. М етод Б
     Идентификация характеристических углеводородов в неизвестной резине сравнением времени
удерживания при одних и тех же хроматографических условиях для известной резиновой смеси. Эти
значения времени удерживания получают по пирограммам или прямой инъекцией чистого углево­
дорода в хроматограф.
     4.4. М етод В
     Вычисление относительных величин пиков, соответствующих стиролу и винил циклогексену,
идентифицированных методом А.
     Относительный избыток 2-винилниклогексена по сравнению с получающимся из сополимера
бутадиена с о стиролом свидетельствует о дополнительном наличии полибутадйена. Достигается
приблизительная опенка относительных количеств двух полимеров.

       Введен в ГОСТ 24919-91.

С. 3 ГОСТ 2 8 6 1 4 -9 0

                                 5. АППАРАТУРА И МАТЕРИАЛЫ

     5.1. Устройства для пиролиза
     Типы устройств для пиролиза приведены в пп. 5.1.1—5.1.3.
     5.1.1. Трубчатые кварпевые печи
     Трубчатые печи нагревают электрическим путем д о предварительно установленной температу­
ры. Летучие продукты, транспортируемые газом-носителем, поступают в хроматограф через подо­
греваемые трубки.
     5.1.2. Электрически подогреваемые платиновые нити
     Пиролиз проходит внутри входа в хроматограф, летучие продукты непосредственно подаются
в колонку газом-носителем.
     5.1.3. Устройство для пиролиза по точке Кюри
     Устройство состоит из небольших держателей образца, изготовленных из ферромагнитного
материла, нагреваемого д о температуры Кюри. Это устройство рекомендуется для метода В.
     5.2. Газовый хроматограф
     Используют газовые хроматографы с детектором ионизации в пламени или с детектором по
тепло провод и мост и. Следует обратить внимание на последний абзац (п. 5.4). Настоятельно реко­
мендуется проводить работу в дифференциальном (двуколоночном) режиме и с программированием
температуры, особенно при использовании метода В. но обязательными эти условия не являются.
     5.3. Газохроматографические колонки
     Для методов, описываемых в настоящем стандарте, было признано пригодным большое раз­
нообразие длин колонок, их диаметров, носителей и жидких фаз. Основное требование состоит в
том. что должно быть четкое разделение изобутена, бутадиена, изопрена, 2»винилциклогексена,
стирола и дипентена. Кроме этого, жидкая фаза не должна быть существенно летучей при выбранной
температуре колонки.
     П р и м е ч а н и е . При выборе колонки следует обратиться к рекомендациям журнала «Предпочтительные
стационарные жидкости для газовой хроматографии».
     5.4. Газ-носитель
     В качестве газа-носителя применяют очищенный от кислорода гелий или азот.
     Если используют устройство с точкой Кюри (п. 5.1.3) предпочтительным газом-носителем
является азот. Если газом-носителем является азот, то не следует пользоваться детектором тепло­
проводности.
     5.5. Интегратор
     Площади пиков рекомендуется измерять соответствующим интегратором или компьютером,
но обязательным это условие не является.

                                            6. МЕТОДИКА

      6.1. Экстракция исследуемого образца
      Хотя это и не является существенным, но все же можно добиться некоторых преимуществ,
выполняя экстрагирование в соответствии с ИСО 1407. Если исследуемый образец экстрагируется
д о получения пирограммы, то любой известный каучук, используемый для идентификации, также
должен быть подвергнут экстракции.
      6.2. Исследуемый образец
      Масса исследуемого образна должна соответствовать используемой аппаратуре.
     П р и м с ч а и и с. Большая воспроизводимоезъ результатов будет получена при использовании исследу­
емых образцов массой менее 1 мг.
     6.3. Пиролиз
     6.3.1. Пиролиз с применением кварцевых трубчатых печей (п. 5.1.1)
     Помещают образец (п. 6.1) в небольшую кварцевую или фарфоровую лодочку в холодной части
кварцевой трубы (п. 5.1.1). Закрывают трубу н продувают струей газа-носителя (п. 5.4). Вводят
лодочку в горячую часть трубы, имеющую температуру 500 *С—800 “С , желательно 550 'С —650 *С.
Продолжительность пиролиза зависит от устройства для пиролиза, но продолжительность пиролиза
и температуру сохраняют постоянными после того, как были однажды установлены. Вводят продукты
пиролиза в летучем состоянии в газовый хроматограф (п. 5.2) через трубки, нагретые до установлен-