ГОСТ 26374-84

1

Страница 1

Группа Б19

М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т

ГАЗЫ ГОРЮЧИЕ ПРИРОДНЫЕ

Метод определения общей и органической серы ГОСТ
Combustible natural gases. 2 63 7 4 -8 4
Method for determ ination o f total and organic sulphur content

MKC 75.060
ОКСТУ 0209

Дата введения 01.01.87

Настоящий стандартустанаативает метод определения обшей и органической серы при концент
рации в газе до 1000 мг/м5.
Сущность метода заключается в гидрировании серосодержащих органических соединений избыт
ком влажного водорода в кварцевой трубке с платиновым катализатором, нагретым до (950 ± 10) ‘С,
с последующим поглощением сероводорода раствором ацетата цинка и фотоколорнметрическим или
спектрофотометрически.м определением метиленового синего, образующегося в кислой среде при
взаимодействии сернистого цинка с диметил-л-фенилендиамином в присутствии хлорного железа.
Стандарт соответствует СТ СЭВ 4490—84.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩ ЕЙ СЕРЫ ПРИ КОНЦЕНТРАЦИИ до 30 мг/м'

1.1. Отбор проб
Пробы газа отбирают в соответствии с требованиями ГОСТ 18917 в сухие пробоотборники из
нержавеющей стали или стеклянные газовые пипетки, или прибор Г1IIГ способом сухой продувки.
1.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Трубка кварцевая длиной примерно 50 см, внутренним диаметром 6—8 мм.
Печь электрическая для нагревания кварцевой трубки до температу ры (950 ± 10) "С.
Термопара платино-плати породиевая.
Милливольтметр для индикации температуры печи.
Автотрансформатор лабораторный регулировочный (ЛАТР).
Катализатор: платиновая проволока с 5—10% родия или платиновая, диаметром от 0.05 до
0,5 мм (масса 10—15 г).
Реометр стеклянный лабораторный типа РКС 1—0.06 и РКС 1—0,4 или РКС 2—0,06 и РКС 2—0.4
по ГОСТ 9932 или ротаметр РМ на соответствующие расходы по ГОСТ 13045.
Секундомер.
Вентиль игольчатый.
Кран трехходовой стеклянный по ГОСТ 7995.
Склянка для промывания газа С Н -1—100, СН-2—100 по ГОСТ 25336.
Трубка резиновая медицинская по ГОСТ 3399 или техническая по ГОСТ 5496.
Пробоотборник из нержавеющей стали.
Пипетки для отбора проб газа вместимостью 1000 см5 или прибор ППГ по ГОСТ 18954.
Водород по ГОСТ 3022. объемная доля не менее 99.5 %.
Азот газообразный по ГОСТ 9293, объемная доля не менее 99.5 %.
Воздух сжатый.
Уголь активированный гранулированный марки АГ-3.
Аппаратура, материалы и реактивы дтя определения сероводорода по ГОСТ 22387.2. п. 2.2.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Издание официальное Перепечатка воспрещена

74

обязательная сертификация

2

Страница 2

ГОСТ 26374-84 С. 2

1.3. Подготовка к испытанию
1.3.1. Построение градуировочного графика
Для фотоколориметрического определения сероводорода строят градуировочный график по ГОСТ
22387.2, п. 2.3.1.
1.3.2. Схема установки для проведения испытания приведена на черт. 1.

7

/ . 14 - игольчатые вентили; 2. 13 - реометры; 2. 6. 10 — трехходовые храмы; 4 — кварцевая 7рубкд; 5 — электрическая
печь; 7 — склянки с дистиллированной водой: S — склянки с поглотительны м раствором; 9 — милливольтметр;
/ / — склянка — увлажнитель водорода; 12 — скл ян ка с активированны м углем

Черт. I

Аппаратуру установки соединяют стеклянными трубками встык на резиновых соединениях. Рези
новые трубки предварительно кипятят не менее 3 ч в 20—30 %-ном растворе щелочи для извлечения
из них серы, а затем кипячением в свежих порциях воды отмывают от щелочи.
Платиновую проволоку сматывают спиралью .длиной 8—10 см и помешают в середину кварцевой
трубки так, чтобы сечение трубки было полностью заполнено.
Кварцевую трубку помещают в печь так, чтобы ее часть с катализатором находилась в середине
нагреваемой зоны трубчатой печи.
Склянки для промывания газа 7. / / заполняют до половины дистиллированной водой.
В две склянки с поглотительным раствором 8 наливают по 30 см3 2 %-ного раствора ацетата
цинка.
Линию для подачи испытуемого газа продувают испытуемым газом через кран 3 в атмосферу, а
линию для подачи водорода — водородом через кран 10 в атмосферу в течение 3—5 мин. Затем к
крану 3 подключают азот и продувают им остальную часть установки с помощью крана 6, переклю
чая его вначале на склянки 8, а затем на склянки 7 в течение 5—10 мин для удаления воздуха из
системы во избежание взрыва.
После продувки аппратуры азотом линию подачи азотом отключают.
Кран 10 переключают на линию подачи водорода. Устанавливают скорость потока водорода
20дм3/ч по реометру 13 и направляют поток водорода через склянку 12 с активированным углем,
увлажнитель 11 в кварцевую трубку 4 и через кран 6 — в склянки 7.
Не прекращая потока водорода, включают электрическую печь 5 и нагревают ее до (950 ± 10) *С
в течение 30 мин.
1.4. Проведение испытания
1.4.1. После достижения заданной температуры (950 ± 10) *С с помощью крана 3 в кварцевую
трубку 4 и склянки 7 подают испытуемый газ.
Регулируя ваггнлем 1 по предварительно отградуированному реометру 2, устанавливают расход
испытуемого газа 3 дм5/ч. Стабилизируют скорость потока водорода на 20 дм3/ч.
Затем краном 6 газовую смесь направляют в склянки 8 с ацетатом пинка и одновременно
включают секундомер.
Ill* 75

3

Страница 3

С. 3 ГОСТ 26374-84

После окончания пропускания необходимого объема испытуемого газа, который устанавливают
предварительным опытом, краном 6 поток газовой смеси направляют в склянки 7 с дистиллирован
ной водой и одновременно отсчитывают время по секундомеру. Отключают подачу испытуемого газа.
Отсоединяют склянки 8 с раствором ацетата цинка от установки.
Таблица 1 Записывают температуру и барометрическое давление.
К онцентрация обшей Объем пробы В зависимости от предполагаемой концентрации общей
серы , м г/м ’ газа, л и 1 серы ориентировочный объем испытуемого газа на париро
вание определяют по табл. 1.
До 2 Св. 30 1.4.2. По окончании испытания выключают печь. В сис
Св. 2 до 5 От 30 до 15 тему, не прекращая подачи водорода, подключают азот, а
. 5 • 10 - 15 * 4 затем отключают водород. Через 10 мин отключают азот и
. 10 »20 • 4 » 2
отсоединяют от установки склянки 7 с дистиллированной
.2 0 .3 0 . 2 . 1
водой.
1.4.3. В первую склянку 8 с раствором ацетата цинка добавляют 5 см1 раствора диамина, переме
шивают. добавляют 1 см1 раствора хлорного железа и вновь перемешивают. Затем содержимое склянки
переводят количественно в мерную колбу вместимостью 50 c m j и доливают до метки дистиллирован
ной водой.
Измеряют оптическую плотность раствора при тех же условиях, как и при построении градуиро
вочного графика по п. 1.3.1.
1.4.4. Перед каждым последующим анализом новой пробы проводят контрольный опыт гак же,
как и при испытании, но без подачи испытуемого газа. Раствор ацетата цинка посте добавки реагентов
не должен окрашиваться.
1.4.5. После каждых пяти испытаний для очистки катализатора от загрязнений отключают от
установки водород и всю систему тщательно продувают азотом, а затем через раскаленный катализатор
пропускают поток воздуха.
После очистки катализатора аппаратуру снова продувают азотом.
1.5. Обработка результатов
1.5.1. Концентрацию общей серы X, мг/.м\ вычисляют по формуле

X * 5-0,941,

где т — масса сероводорода в растворе ацетата цинка, находят по градуировочному графику на основе
измерения оптической плотности, мкг;
V — объем испытуемого газа, приведенный к условиям 20 *С и 101.325 кПа, дм1;
0,941 — коэффициент пересчета («а серу.
1.5.2. За результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух последователь
ных определений.
(Измененная рсдакиия, Изм. № 1).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКОЙ СЕРЫ ПРИ КОНЦЕНТРАЦИИ до 30 мг/м*

Органическую серу определяют в газах, предварительно освобожденных от сероводорода.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.1. Отбор проб
2.1.1. Пробы газа отбирают в соответствии с ГОСТ 18917 в пробоотборники из нержавеющей
стали (контейнеры), стеклянные газовые пипетки или прибор Г1Г1Г.
Верхние краны пипеток и пипеток к прибору Г1ПГ должны соответствовать трехходовому серпо
видному крану по ГОСТ 7995.
2.1.2. При отборе проб в пипетки или прибор испытуемый газ освобождают от сероводорода
непосредственно на месте отбора.
Для этого газ предварительно пропускают через две поглотительные склянки, заполненные
50—100 см ' 2 %-ного раствора ацетата цинка или 30 %-ного подкисленного хлористого кадмия, а
затем — в сухие пипетки для отбора пробы.
Соединительные трубки должны быть из алюминия или стекла и соединяться встык резиновыми
трубками.

76

4

Страница 4

ГОСТ 26374-84 С. 4

2.1.3. Пробоотборную линию продувают газом при открытых кранах газовых пипеток и открытом
на атмосферу винтовом зажиме тройника, находящегося перед поглотительными склянками. Затем
поток газа через поглотительные склянки и пипетки регулируют винтовым зажимом со скоростью, не
превышающей 100дм3/ч.
Продувают пробоотбориые пипетки очищенным от сероводорода газом так. чтобы количество
продувочного газа в 10—15 раз превышало вместимость пипеток. Расход газа измеряют газовым счетчи
ком на выходе после пипеток.
2.1.4. По окончании отбора проб закрывают вначале выходной кран пипетки, а затем входной
(чтобы создать небольшое избыточное давление). Пипетку отсоединяют от пробоотборной линии и
проверяют на герметичность погружением кранов в сосуд с Т а б л и ц а 3*
водой.
2.1.5. В зависимости от предполагаемой концентрации Концентрация обшей Объем пробы
серы, m i / и ■а за . д м ’
органической серы объем газа, отобранной на испытание в
пипетки, должен соответствовать указанному в табл. 3. С в. 5 ж» 10 4
2.1.6. В контейнеры под давлением пробы газа отбирают • 10 * 20 2
без очистки от сероводорода. Очистку производят перед ана .2 0 » 30 I
лизом, как указано в п. 2.1.2.

2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Аппаратура, применяемая для определения обшей серы (п. 1.2).
Трубка соединительная стеклянная (тройник) по ГОСТ 23932.
Зажим винтовой.
Склянки для промывания газа СН-1—100, СН-1—500, CH- I —200 по ГОСТ 25336.
Счетчик газовый барабанный типа ГСБ-400.
Кадмий хлористый по ГОСТ 4330, 30 %-ныЙ водный раствор.
2.3. Подготовка к испытанию
2.3.1. Для фотоколорнметрического определения сероводорода строят градуировочный график
поп. 1.3.1.
2.3.2. Собирают установку для гидрирования (черт. 2).

11

л и с гилл к р о п а н ной полой; Л? — склянки с поглотительным р ас тв о р о м ; /.? — милливольтметр; / 5 — склянка — увлажни*
ге л ь вол орола

Черт. 2

* Табл. 2. (Исключена, Изм. № 1).

77