Межгосударственный стандарт
ГОСТ 2604.11-85
Чугун легированный. Методы определения мышьяка
Alloy cast iron. Methods for determination of arsenic
Редакционная карточка ГОСТНОРМ. Полный текст публикуется только при подтверждённом праве использования. Метаданные сверяются по нескольким источникам.
Область применения
Область применения пока не подтверждена.
1
Страница 1
Группа В09
М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т
ЧУГУН ЛЕГИРОВАННЫЙ
ГОСТ
Методы определения мышьяка 2604. 11-85
Alloy cast iron. Взамен
Methods for determination of arsenic ГОСТ 2604.11-77
МКС 77.080.10
ОКСТУ 0809
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 апреля 1985 г. К " ИЗО дата введения
установлена
01.07.86
Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (МУС 11-12—94)
Настоящий стандарт устанавливает методы определения мышьяка в легированном чугуне: фото
метрический (при массовой доле от 0,01 до 0,25 %); потенциометрический (при массовой доле от 0,05
до 0,25 %).
1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473—90.
1.2. Погрешность результата анализа (при доверительной вероятности 0,95) не превышает преде
ла Д, приведенного в таблице, при выполнении следующих условий:
расхождение результатов двух (трех) параллельных измерений не должно превышать (при дове
рительной вероятности 0,95) значения г/, (г/3), приведенного в таблице;
воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли мышьяка не должно отличаться
от аттестованного более чем на допускаемое (при доверительной вероятности 0,85) значение 5, приве
денное в таблице.
При невыполнении одного из вышеуказанных условий проводят повторные измерения массовой
доли мышьяка. Если и при повторных измерениях требования к точности результатов не выполняются,
результаты анализа признают неверными, измерения прекращают до выявления и устранения причин,
вызвавших нарушение нормального хода анализа.
Расхождение двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях (например,
при внутрилабораторном контроле воспроизводимости), не должно превышать (при доверительной
вероятности 0,95) значения dL, приведенного в таблице.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2. 1. С у ш и о с т ь м е т о д а
Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате
взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восста
новителя — аскорбиновой кислоты или сернокислого пиразина. Мышьяк предварительно отделяют от
сопутствующих элементов чугуна дистилляцией в виде треххлористого мышьяка из солянокислого
раствора в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина.
Издание официальное Перепечатка воспрсшсна
★
Издание с Изменением А$ /. утвержденным а июле 1990 г. (ИУС 11—90).
%
сертификат пожарной безопасности2
Страница 2
ГОСТ 2 6 0 4 .11- 8 5 С. 2
2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
Фотоэлектроколори метр или спектрофотометр.
Аппарат для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204—69.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:2.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
Смесь соляной и азотной кислот. 3:1. Готовят непосредственно перед использованием.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1, 1:4.
Калий бромистый по ГОСТ 4160—74 и раствор 0.1 г/см3.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74 и растворы 0,05 и 0,0015 г/см».
Раствор восстановительный: раствор сернокислого гидразина 0,05 г/см1, предварительно слегка
подогретый, смешивают с раствором бромистого калия в отношении 2:1. Готовят непосредственно
перед употреблением. Допускается применение восстановительной смеси из сухих реактивов.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77. раствор 0,4 г/см3.
Фенолфталеин, индикатор, спиртовой раствор 0.01 г/см».
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор 0,001 г/см3.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78.
Серномалибдатный реактив.
12,5 г молнбденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250 см» воды, отфильтро
вывают через плотный фильтр (синяя лента). В стакан вместимостью I дм3 приливают 500 см5 воды и
медленно при перемешивании приливают 190 см» серной кислоты, охлаждают и постепенно при
перемешивании приливают охлажденный раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в
мерную колбу вместимостью I дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор молибде-
новокнслого аммония веерной кислоте устойчив 2 мес.
Кислота хлорная плотностью 1,51 г/см3.
Хлорномолибдатный реактив.
8.1 г молнбденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250 см» воды. В стакан вмести
мостью 1 дм3 приливают 300 см3 воды, 350 см3 хлорной кислоты и перемешивают, затем постепенно
при перемешивании к полученному раствору приливают охлажденный раствор молибденовокцелого
аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и переме
шивают. Раствор молибденовокислого аммония в хлорной кислоте устойчив 2 мес.
Кислота аскорбиновая, раствор 0.005 г/см3.
Ангидрид мышьяковистый рафинированный по ГОСТ 1973—77.
Натрий мышьяковистокислый орто (Na3AS03).
Стандартные растворы мышьяковистого ангидрида или мышьяковистокислого натрия орто:
раствор А с массовой концентрацией мышьяка 0,1 мг/см»:
0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 см3 раствора гидроокиси натрия в стакане
вместимостью 100 см3. нейтрализуют раствором серной кислоты 1:4 по фенолфталеину и переводят в
мерную колбу вместимостью I дм3, доливают водой до метки и перемешивают.
Допускается приготовление стандартного раствора А из мышьяковистокислого натрия орто:
0.256 г мышьяковистокнслого натрия орто растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3 в воде,
доводят до метки водой и перемешивают;
раствор Б с массовой концентрацией мышьяка 0,01 мг/см3:
10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до
метки подой и перемешивают; готовят перед употреблением.
Индикаторная бумага универсальная.
Железо карбонильное ос. ч.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
2.3.1. Определение мышьяка с серномолибдатным реактивом
Навеску чугуна массой 1 г (при массовой доле мышьяка 0.01-0,05 %) и 0,2 г (при массовой доле
мышьяка свыше 0,05 %) помещают в стакан шли колбу вместимостью 250—300 см3, приливают 20 см3
смеси соляной и азотной кислот и 20 см3 серной кислоты 1:1. Растворяют навеску при умеренном
нагревании и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Охлаждают, приливают 20 см3
соляной кислоты и количественное помошью 25—30 см3 воды переносят в колбу дистилляционного
1 3 - 1X93 973
Страница 3
С. 3 ГОСТ 2 6 0 4 .1 1 -8 5
аппарата. Прибавляют 15 см5 восстановительного раствора или 0,5 г бромистого калия и 1 г сернокис
лого пиразина и быстро соединяют колбу с холодильником. Отгонку треххлористого мышьяка ведут
при умеренном нагревании при температуре не выше 120 'С.
Прибор проверяют на герметичность с помощью универсальной индикаторной бумаги. Для этого
отгоняют соляную кислоту 1:2. проверяя соединение колбы с холодильником с помощью полоски
универсальной индикаторной бумаги, помешенной снаружи на стыке шлифа. В случае негерметичносги
шлифы прибора необходимо притереть.
Допускается отгонка треххлористого мышьяка в токе азота или другого инертного газа.
Дистиллат собирают в стакан-приемник (мензурку) вместимостью 100 см 1, в который предва
рительно налито 10 см3 воды. Оттоняют не менее 2/з первоначального объема раствора. Дистиллат
переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 2 капли фенолфталеина и нейтрализуют
раствором гидроокиси натрия до появления устойчивой малиновой окраски. Затем прибавляют по
каплям серную кислоту 1:4 до исчезновения окраски и 3 капли в избыток. Раствор охлаждают, долива
ют водой до метки и перемешивают.
В мерную колбу вместимостью 50 см5 помешают аликвотную часть раствора 20 см3, прибавляют
по каплям при перемешивании раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в течение
I мин окраски. Приливают 15 см* воды, 4 см3серномолибдатного реактив;! и 2 см3 раствора аскорбино
вой кислоты или раствора гидразина 0,0015 г/см3. Содержимое колбы перемешивают и нагревают на
кипящей водяной бане в течение 15 мин.
Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имею
щим область пропускания в интервале длин волн 600-700 им или спектрофотометре при длине волны
840 нм.
В качестве раствора сравнения применяют воду.
Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контроль
ного опыта.
2.3.2. Построение градуировочного графика
В шесть стаканов вместимостью 250—300 см3 помещают навески карбонильного железа массой 1 г
(при массовой доле мышьяка 0,01—0,05 %) или 0,2 г (при массовой доле мышьяка свыше 0,05 %).
В пять стаканов приливают последовательно 2; 4; 6: 8 и 10 см3 стандартного раствора Б. что
соответствует значениям массовой доли мышьяка 0,01; 0,02; 0,03; 0.04; 0,05 % по отношению к исход
ной навеске 1 г или 0,05; 0,10; 0,15; 0,20 и 0,25 % по отношению к исходной навеске 0,2 г. Шестой
стакан служит для проведения контрольного опыта. В каждый стакан приливают по 20 см3 смеси
соляной и азотной кислот и по 20 см3серной кислоты 1:1. Растворяют навески при умеренном нагрева
нии. Далее поступают, как указано в п. 2.3.1. По найденным значениям оптической плотности раство
ров (с учетом результата контрольного опыта) и соответствующим им значениям массовой доли
мышьяка строят градуировочный график.
2.3.3. Определение мышьяка с хлорномолибдатным реактивом — по п. 2.3.1 со следующим допол-
нением:
в мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают аликвотную часть раствора 20 см3 и по каплям
при перемешивании прибавляют раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в течение
1 мин окраски. Приливают 20 см3 хлорномолибдатного реактива и 2 см3 раствора аскорбиновой кисло
ты или раствора гидразина 0.0015 г/дм3. Содержимое колбы перемешивают и нагревают на кипящей
водяной бане в течение 15 мин.
Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
2.3.4. Построение градуировочного графика при определении мышьяка с хлорномолибдатным
реактивом — по п. 2.3.2 со следующим дополнением:
в каждую колбу прибавляют по каплям при перемешивании раствор марганцовокислого калия до
появления устойчивой в течение I мин окраски. Приливают20 см3 хлорномолибдатного реактива и
2 см3 раствора аскорбиновой кислоты или раствора гидразина 0,0015 г/см3. Растворы нагревают на
кипящей водяной бане в течение 15 мин. затем охлаждают, доливают до метки водой и перемеши
вают.
2.3.1—2.3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
2.4.1. Массовую долю мышьяка в процентах находят по градуировочному графику.
984
Страница 4
ГОСТ 2604.11-85 С. 4
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности намерения массовой доли мышьяка при
ведены в таблице.
Нормы ТОЧНОСТИ 1 иормашпы контроля точности. 9
Масс«пая поля
мышьяка д dt rf, 8
4
Ог 0.01 до 0.02 включ. 0,004 0.005 0.004 0.005 0.003
Св. 0.02 . 0.05 . 0,006 0.007 0.006 0.007 0,004
* 0,05 . 0.10 . 0.010 0.012 0.010 0.012 0.006
» 0.10 . 0,25 . 0.016 0.020 0.017 0.020 0,010
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1 . С у ш и о с т ь м е т о д а
Метод основан на реакции окисления мышьяка (111) до мышьяка (V) в солянокислой среде
раствором бромноватокислого калия. Эквивалентную точку определяют по изменению потенциала
платинового электрода по отношению к потенциалу насыщенного каломельного или вольфрамового
электрода. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов дистилляцией в виде трех-
хлорнстого мышьяка в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина.
3.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
Установка для потенциометрического титрования.
Кислота соляная по ГОСТ 3118— 77 и разбавленная 1:1.
Калин бромноватокислый по ГОСТ 4457—74, раствор с молярной концентрацией эквивалента
0,01 моль/дм3: 0,2784 г предварительно перекристаълизованного из водного раствора и высушенного
при 150—180 'С бромноватокислого калия растворяют в 100—120 см3 воды, переливают раствор в
мерную колбу вместимостью 1 дм\доливаю т до метки водой и перемешивают.
Массовую концентрацию раствора бромноватокислого казня по мышьяку ( Т) устанавливают
следующим образом: в стакан вместимостью 300 см3 приливают 10 см3 стандартного раствора А и
дазее анализ проводят, как указано в п. 3.3. Одновременно титруют расгвор контрольного опыта.
Массовую концентрацию раствора бромноватокислого казия (7‘) по мышьяку в г/см3 вычис
ляют по формуле
m
Т =
( Г - Г , ) ’
где m — масса мышьяка в аликвотной части стандартного раствора, г;
К—объем раствора бромноватокнелого калия, израсходованный на титрование стандартного
раствора, см5;
V, — объем раствора бромноватокислого казия. израсходованный на титрование раствора контроль
ного опыта, см1.
Расгвор допускается готовить из фиксаиала, при этом Т = 0,000375 г/см5.
Остальные реактивы и растворы — по п. 2.2.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
Навеску чугу на массой 1 г помешают в стакан вместимостью 250—300 см3 и далее анализ прово
дят, как указано в п. 2.3.1.
Дистиллат собирают в стакан-приемник вместимостью 250 300 см5, в который предварительно
налито 30-40 см3 воды, отгоняют не менее 2/з первоначального объема раствора.
Стакан с дистиллатом помещают в прибор для потенциометрического титрования, опускают
мешалку и электроды; мешалку приводят во вращение и перемешивают раствор в течение 0.5—1 мин.
Затем, не выключая мешалку, раствор титруют, добааляя по каплям раствор бромноватокнелого калия
из микробюретки до получения скачка потенциала.
и* 99Показаны первые 4 из 5
История статуса
Подтверждённых событий пока нет.