ГОСТ 25278.6-82

УДК 64M5 .S6.0ia : 543.06 : 006.354                                                   Груми BS9

Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                           С Т А Н Д А Р Т     С О Ю З А       С С Р




                          СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ

                              Методы определенна молибдена                      ГОСТ
                          Alloys and foundry alloys of rare metals.
                          Methods for determination of molybdenum
                                                                          25278.6-82
ОКСТУ 1709

                                                                      Срок действия      с 0I.07.S3
                                                                                        до 01.07.93

                                  Несоблюдение стандарта преследуется по закону

   Настоящий стандарт устанавливает три метода определения
молибдена:
   фотометрический (от 1 до 5 % ) — для сплавов (лигатур) на
основе ниобия (компоненты: алюминия не более 20%, ванадия не
более 4%, вольфрама не более 25%, циркония не более 30%) и
на основе гафния (компоненты: алюминия не более 30% ниобия
не более 30%, тантала не более 30%);
   дифференциальный фотометрический (от 20 до 5 5 % )— для
бинарных сплавов реннй-молнбден;
   визуалыю-колориметрическнй (от 5-10** до 5 - 1 0 ' % ) — для
сплавов на основе ниобия (компоненты: циркония не более 2%,
титана нс более 1%, тантала не более 1%).

                                               1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1.1.    Общие требования к методам анализа и требования бе­
зопасности — по ГОСТ 26473.0—85.
   (Измененная редакция, Изм. ЛЬ I).

                            2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

   Метод основан на образовании окрашенного комплексного сое­
динения пятивалентного молибдена с роданид—ионами в соляно­
кислой среде. 'Восстановителем является тиомочевина в присут­
ствии сернокислой меди. Гидролиз ниобия н тантала предотвра­
щают введением оксалатов: вольфрам, цирконий, гафний, алю-


Изданиа официально*                                                       Паратмчатка воспрещена
32
 декорирование кружевом

ГОСТ 252Гв.б— В2 С. 2

Минин определению не мешают. Мешает присутствие                   более
400 мкг ванадия (IV) в фотометрируемом растворе.
    2.1. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р и
    Фотоэлектроколоримегр ФЭК-56 или аналогичный прибор.
    Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая
температуру до 1000СС.
    Весы аналитические.
    Весы технические.
    Плитка электрическая.
    Колбы мерные вместимостью 50. 100 и 1000 см3.
    .Микробюретка вместимостью 5 см5.
    Пипетки с делениями на 5 см5.             _                        >
    Пипетки без деления на 5 и 10 см3.
   Мензурки мерные вместимостью 50 н .00 см3.
    Стаканы химические стеклянные вместимостью 250 см3.
    Воронки стеклянные конические.
   Эксикатор с хлористым кальцием.
    Кальций хлористый (плавленый) по ГОСТ 4460—77.
    Тигли фарфоровые.
    Бюретка вместимостью 10 см3 с ценой деления 0,02 см5.
    Фильтры бумажные обездоленные «синяя лента».
    Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.
     Калий пиросернокнслый по ГОСТ 7172—76.
     Кислота серная по ГОСТ 4204—77.
    Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712—78. раствор
40 г/дм1.                                                          • *
    Аммоний роданистый, раствор 500 г/дм3.
    Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор 40 г/дм3.
    Тиомочевнна по ГОСТ 6344—73, насыщенный раствор: 10 г
тонкорастертой тиомочевины растворяют в 100 см3 воды при ком­
натной температуре при постоянном перемешивании (растворе­
ние происходит медленно).
     Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
    Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор I мг/дм3.
    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, растворы 500 и
40 г/дм5.
     Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, концентрированная и раз­
бавленная 5:95.
    Танин фармацевтический (ГД Р), раствор 10 г/дм3 в уксусной
кислоте, разбавленной 5:95, свежеприготовленный.
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78.
     Стандартный раствор молибдена              (запасной), содержащий
 1 мг/см» молибдена: 1,840 г молибденовокислого аммония раство­
ряют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, дово­
дят до метки водой.
                                                                      33

С. 3 ГОСТ 2S278.6—82

   Массовую концентрацию молибдена устанавливают гравнме-,
трнческнм методом. Для этого в четыре стакана вместимостью
250 см3 отбирают пипеткой по 25 см3 стандартного раствора мо­
либдена. приливают по 25—30 см3'воды . 10 сма аммиака, 2—3
капли раствора метилового оранжевого и нейтрализуют соля­
ной кислотой до перехода окраски раствора из желтой в крас­
ную. Добавляют 5 см* соляной кислоты, 20 см3 раствора уксус­
нокислого аммония концентрацией 500 г/дм3, 5 см3 концентриро­
ванной уксусной кислоты.
   Содержимое одного из стаканов нагревают до кипения, при­
ливают из бюретки по каплям раствор уксуснокислого свинца до
просветления раствора. Осаждение молибдена считают полным,
если капля испытуемого раствора, где проводится осаждение мо­
либдена, не будет образовывать с раствором танина, нанесен­
ным на фильтровальную бумагу, желтого пятна. К содержимому
стакана приливают еще 5 см3 раствора уксуснокислого свинца.
Объем раствора уксуснокислого свинца, израсходованный на осаж­
дение молибдена’, фиксируют.
   Содержимое трех оставшихся стаканов нагревают до кипения
и приливают в них фиксированный объем раствора уксуснокис­
лого свинца. Стаканы выдерживают 30 мин при 60—70ПС на
электроплите, фильтруют горячий раствор через фильтр «синяя
лента». Осадок на фильтре промывают четыре-пять раз горячим
раствором уксуснокислого аммония 30 г/дм3. Фильтр с осадком
помещают в фарфоровый тигель, предварительно прокаленный
до постоянной массы, сушат, озоляюг, прокаливают при 550—
600°С в муфельной лечи в течение 30 мин, охлаждают в эксика­
торе и взвешивают. Прокаливают и взвешивают до получения
постоянной массы.
   Массовую концентрацию (с) стандартного раствора молибдена
в мг/см3 молибдена вычисляют по формуле
                            »>-0.2613
                               25     ’
 где т — масса осадка молибдата свинца, мг;
 0,2613 — коэффициент пересчета молибдата свинца на молибден.
    Раствор молибдена (рабочий), содержащий 50 мкг/см3 молиб­
дена, готовят разбавлением стандартного раствора водой в 20 раз.
    (Измененная редакция, Изм. J* 1).
    2.2. П р о в е д е н и е а н а л и з а
   2.2.1.     Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают
в кварцевый тигель, добавляют 2—4 г пиросульфата калия, нес­
колько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в
муфеле при температуре 700—800°С до получения однородного пла­
ва. Плав растворяют при нагревании в 50 см3 раствора ща'велево-
34

гост аш в .*—ы с. 4

кислого аммония, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу
вместимостью 250 см3, доводят до метки раствором щавелево­
кислого аммония и перемешивают.
   Раствор может быть использован для определения вольфрама
по ГОСТ 25278.13-87.
   Для определения молибдена о мерную колбу вместимостью
50 см3 отбирают аликвотную часть раствора в зависимости от
содержания молибдена (табл. 1а), содержащую 100—150 мкг мо­
либдена, приливают 12,5 см3 концентрированной соляной кисло­
ты, 1,5 см5 раствора сернокислой меди, перемешивают и охлаж­
дают в холодной воде до 18—20СС.
                                                                         Та блица 1а
                               О б ъ гм а ш в о тн О Й ч асти раствор». в зяти й   а д *   опж Д е­
    Массовая доля молибдена.                               м м и » см 1



              1                                            15
              2                                            10
.             3                                            10
              Л                                             5
              о                                             5
              5                                             5

Добавляют 15 см3 раствора тиомочевииы (при добавлении тиомо­
чевины может образоваться осадок, который растворяется через
несколько минут) и перемешивают. Через J0 мин вводят 1 см3
раствора роданистого аммония, доводят до метки водой и тща­
тельно перемешивают. Через 10 мин (окрашенные растворы устой­
чивы в течение 45 мин) измеряют оптическую плотность раствора
на фотозлектроколориметре при ?.max=45G нм в кювете с толщи­
ной поглощающего свет слоя 20 мм по отношению к воде.
    Массу молибдена находят по градуировочному графику.
    (Измененная редакция, Изм. .Не 1).
    2.2.2.   Построение градуировочного графика
    В мерные колбы вместимостью 50 см3 вводят из микробюрет-
кн от 1,0 до 5,0 см3 рабочего раствора молибдена с интервалом
0,5 см3. Приливают 25 см3 соляной кислоты (1:1), 1,5 см3 раствора
сернокислой меди, перемешивают и охлаждают в холодной воде
до 18—20°С. Добавляют 15 см1 раствора тиомочевииы (при до­
бавлении раствора тиомочевииы может образоваться осадок, ко­
торый растворяется через несколько минут). Через 10 мин вводят
 1 см3 раствора роданистого аммония, разбавляют водой до метки
и перемешивают. Через 10 мин (окрашенные растворы устойчивы
45 мни) измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлек-
троколорнметре при Яша*=450 нм в кювете с толщиной поглоща­
ющего свет слоя 20 мм по отношению к воде.
                                                                35