ГОСТ 24596.7-81

1

Страница 1

УДК 661.635:636.087:546.16.06:006.354 Группа Л 19

М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т

ФОСФАТЫ КОРМ ОВЫ Е

Методы определения фтора ГОСТ
24596.7 -8 1
Feed phosphates.
Methods for determination of flourine

МКС 65.120
ОКСТУ 2109
Дата введения 01.01.82

Настоящий стандарт распространяется па кормовые фосфаты, получаемые из минерального
сырья, содержащие от 0.025 до 0.3 % фтора, и устанавливает методы его определения.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. О БЩ И Е ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования — по ГОСТ 24596.0.

2. И ЗВЛЕЧЕН ИЕ ФТОРА И З КОРМОВЫХ ФОСФАТОВ ОТГОНКОЙ

2.1—2.1.2. (Исключены, Изм. № I).
2.2. Извлечение фтора отгонкой
2.2.1. Аппаратура, реактивы и раствори
Прибор для отгонки фтора с паром (черт. 2). Допускается применять круглодонную коротко-
горлую колбу 3 (черт. 2) по ГОСТ 19908 или любой другой конструкции при условии обеспечения
контроля за температурой.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:2.
Песок кварцевый.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2.2.2. Проведение извлечения
1,0—1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1 (массовая доля фтора
от 0,03 до 0,1 %), или 0.5—0.6 г анализируемого продукта (массовая доля фтора свыше 0,1 — до
0,3 %) взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака,
помещают в реакционную колбу прибора, содержащую окало 1 г кварцевого песка, смачивают водой
>i приливают 50—60 см3 раствора серкой кислоты. Колбу закрывают резиновой пробкой с двумя
стеклянными трубками, помешают ее в колбопагреиатель, соединяют с холодильником и содержимое
нагревают. Когда температура в реакционной колбе повысится до 120 ‘С, присоединяют парообра
зователь с кипящей водой, в который добавлено несколько капилляров для равномерного кипения.
Обогрев содержимого реакционной колбы и количество подаваемого пара регулируют таким
образом, чтобы температура находилась в пределах 130—135 *С. Отгонку ведут до накопления около
250 см ' конденсата. Объем конденсата доводят водой до метки и перемешивают.
Раствор используют для определения фтора.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

И здание официальное Перепечатка поспрошена
22

переселение из районов крайнего севера

2

Страница 2

ГОСТ 2 4 5 9 6.7-81 С. 2

                                                Прибор для отгонки фтора с паром




           I — napi>i>6pu'joaatc:ib — ко л б а в м ести м о сть ю 7S0—2000 с м ; 2 — т е р м о м етр ; 3 — р е а к ц и о н н а я
           к р у г л о д о н н ая к о р о т к о го р л а я к о л б а в м ести м о сть ю 2 50 см ' и» тер м о сто й к о го ст ек л а и л и квар ц а
           с к а р м ан о м дл я те р м о м етр а ; 4 — ко л б о м агр ен агел ь. с о е д и н е н н ы й с р е л е ; 5 — ш ар и ко в ы м холо<
           ц и л ь н и к ; 6 — п р и е м н и к дл я к о н д ен са та — м ер н а я к о л б а п м ес тн м о с ты о 250 см


                                                                        Черт. 2*

            3. РАЗЛОЖ ЕНИЕ КОРМОВЫХ ФОСФАТОВ РАСТВОРОМ СОЛЯНОЙ
                            ПЛИ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ


     3.1. Реактивы и растворы
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125. разбав
ленная 1:3.
     Кислота соляная по ГОСТ 3118. раствор с массовой долей соляной кислоты 20 %.
     (Измененная редакция, Изм. № 2).
     3.2. Проведение разложения
     3.2.1. Разложение пробы раствором соляной кислоты с кипячением
     1.0—         1.2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1, взвешивают, результат
взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в коническую колбу
вместимостью 250 см3, смачивают водой и приливают 25 см3 раствора соляной кислоты. Колбу
закрывают пробкой с обратным холодильником и кипятят в течение 5—10 мин. Содержимое колбы
охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до
метки и перемешивают.
     Раствор используют для определения фтора.
     3.2.2. Разложение пробы раствором соляной или азотной кислоты без кипячения
     1.0—         1.2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1, взвешивают, результат
взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помешают в мерную колбу
вместимостью 250 см3, приливают 25 см3 раствора соляной или азотной кислоты, перемешивают в
течение 1—2 мин, доливают водой до метки и снова перемешивают.
     Раствор используют для определения фтора.
     3.2.1, 3.2.2. (Измененная редакция, Изм. № I).

     "Черт. 1. (Исключен. Изм. № 1).
                                                                            23

3

Страница 3

С. 3 ГОСТ 24596.7-81

4. И О Н О М ЕТРИ ЧЕСКИ Й М ЕТОД О П РЕД ЕЛЕН ИЯ ФТОРА

4.1. Сущность метода
Метод основан на прямом измерении концентрации фтора в растворе с использованием
фторидного селективного электрода после извлечения фтора отгонкой или без предварительного
извлечения.
4.2. Определение фтора в растворе после извлечения его отгонкой или разложения пробы соляной
или азотной кислотой
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
pH -метр милливольтметр лабораторный типа pH-121 или другой аналогичный.
Электрод фторидиый типа 3F-V I.
Электрод вспомогательный хлорсеребряный типа ЭВЛ-1МЗ или другой аналогичный.
Мешалка магнитная типа ММ-ЗМ или другая аналогичная.
Кислота уксусная по ГОСТ 61, х. ч., ледяная.
Натрий фтористый, ос. ч., или по ГОСТ 4463. высушенный при температуре 100—105 "С до
постоянной массы.
Натрий лимоннокислый трехзамешеиный 5,5-водный по ГОСТ 22280.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Натрий уксуснокислый 3-водиый по ГОСТ 199.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей гидроокиси натрия 4 и 40 %.
Буферный раствор, pH 6,0; готовят следующим образом: 58,5 г хлористого натрия растворяют
в 600 см ’ воды в мерной колбе вместимостью I дм*. После полного растворения навески добавляют
102 г уксуснокислого натрия, I см 3 уксусной кислоты и 15 г лимоннокислого натрия, раствор
доливают водой до метки и перемешивают. Результаты взвешивания навесок записывают с точнос
тью до первого десятичного знака. pH буферного раствора проверяют на pH -метре и при необходи
мости прибавляют уксусную кислоту или 40 %-ную гидроокись натрия.
Метиловый оранжевый — индикатор, готовят по ГОСТ 4919.1, или смешанный индикатор
(диметиловый желтый и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ 4919.1 смешиванием равных
объемов 0.1 %-ных спиртовых растворов.
Растворы сравнения, исходный раствор c (N a F )= I 10“ 2 моль/дм3 ( 1 I 0 ”J М раствор); готовят
следующим образом: 0,210 г фтористого натрия взвешивают с точностью до третьего десятичного
знака, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см5, растворяют в 200 см ’ воды, добавляют
250 см3 буферного раствора, доливают водой до метки и перемешивают. Растворы сравнения
объемом 500 см 3 готовят разбавлением исходного раствора в соответствии с таблицей.
Исходные растворы и растворы сравнения хранят в течение 30 сут.

Молярная концентрации М о л я р н а я концентрация О бъем исходного раствора, Объем буферного раствора.
раствора сравнении, моль/дм' и сх о д н о го раствора, моль/дм3 см* см3

2 10-4 Ы 0 -* 10 250
1 10-4 1-10-* 5 250
410“ * 2-10—* 100 200
2 10-* мо-4 100 200
1-10-* 1-10-4 50 225
8 10-* 2-10~4 20 240
5-10-* 1-10—4 25 240

(Измененная редакция. Изм. К? 1, 2).

4.2.2. Подготовка к анализу
4.2.2.1. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика готовят серию растворов сравнения: в четыре стакана
вместимостью 50 или 100 см5 каждый вносят по 20—30 см3 раствора сравнения разной концентра
ции. Стаканы поочередно помещают на магнитную мешалку, погружают электроды и через 1—5 мин
измеряют величину потенциала (при концентрации фтора менее М О -4 моль/дм3 время перемеиш-

24

4

Страница 4

ГОСТ 2 4 5 9 6.7-81 С. 4

вання следует увеличить до 10—15 мин). Перед погружением электродов в новый раствор их
тщательно промывают водой и сушат фильтровальной бумагой.
По полученным данным строят градуировочный график на бумаге с полулогарифмической
сеткой, откладывая на оси абсцисс молярные концентрации фтора в растворах сравнения в моль/дм3,
на оси ординат — соответствующие им значения величины потенциала в милливольтах.
Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднеарифметическое
значение двух параллельных измерений.
Градуировочный график строят одновременно с проведением анализа.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.2.3. 25 см3 раствора, полученного извлечением фтора отгонкой, отбирают пипеткой, поме
шают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки буферным раствором и перемешивают.
При определении фтора в растворе после разложения пробы раствором соляной или азотной
кислоты, как указано в п. 3.2, отбирают пипеткой 5—10 см3 раствора, помещают в мерную колбу
вместимостью 50 с м \ нейтрализуют 4 %-ным раствором гидроокиси натрия по смешанному инди
катору или метиловому оранжевому до слабо-зеленой или желтой окраски соответственно, прили
вают 25 см 1 буферного раствора, доливают водой до метки и перемешивают.
Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 50 или 100 см3, помешают па
магнитную мешалку, погружают электроды и измеряют потенциал, как указано в п. 4.2.2.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
4.2.4— 4.3.3. (Исключены, Изм. № I).
4.3.4. Обработка результатов
Массовую долю фтора (А",) в процентах вычисляют по формуле

_ с - 50 - 19 250 - 100
1 V - m - 1000 *

где с — молярная концентрация фтора, найденная по градуировочному графику, моль/дм3;
V — объем аначизнруемого раствора, см3;
т — масса навески анализируемой пробы, г;
19—молярная масса эквивалента фтора.
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных опреде
лений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р = 0,95 не
должны превышать:
0.005 % — при массовой доле фтора от 0,01 до 0.05 %\
0.01 % — при массовой доле фтора от 0.025 до 0,1 %;
0.02 % — при массовой доле фтора свыше 0.1 до 0,3 %.
(Измененная редакция, Изм. № I, 2).
4.4— 4.4.3. (Исключены, Изм. № I).

Радд. 5. (Исключен, Изм. № 1).

25