ГОСТ 23862.36-79

1pinna B59

               М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                        С Т А Н Д А Р Т

                          РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ

                                      Методы определения хлора
                                                                                                           ГОСТ
                                     Ratc-eaith metals and their oxides.
                                    Methods of determination of chlorine                               23862. 3 6 -7 9

              МКС 77.120.99
              ОКСТУ 1709


              Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. Ле 3989 .тага введения
              установлена
                                                                                                              01.01.81
              Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации,
              метрологии и сертификации (ИУС 11—95)


                    Настоящий стандарт устанавливает турбндиметрнческий метод определения хлора (от 5 • 10 2 %
              до 2.5 • 10 1 %) в лантане, неодиме, самарии, европии, гадолинии, диспрозии, гольмии, иггрии и
              их окисях, турбидиметрический метод определения хлора (от 1 • 10 3 % до 5 • 10 2 %) с предваритель­
              ной отгонкой в редкоземельных металлах и их окисях (кроме церия и его двуокиси) и полярографи­
              ческий метод определения хлора (от 2- 10_3 % до 1,0 %) в редкоземельных металлах и их окисях
              (кроме церия и его двуокиси).

                                                     1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                   1.1. Обшне требования к методам анализа — по ГОСТ 23862.0 — 79.

                              2. ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА

                   Метод осноиан на турбндиметрическом определении хлора в азотнокислой среде по золю хло­
              рида серебра.
                   2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
                   Фотоэлектроколориметр Ф ЭК-56 или аналогичный прибор.
                   Баня водяная.
                   Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 500 "С.
                   Стакан вместимостью 100 см3.
                   Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 см3.
                   Стекло часовое.
                   Фильтр «белая» или «синяя» лента.
                   Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84 (кубовый остаток): в колбу установки для
              перегонки кислоты вводят 1,2 дм 3 азотной кислоты. Отгоняют из колбы 1,1 дм 3 кислоты со скорос­
              тью не более 0.4 дм3/ч . Часть остатка разбавляют дистиллированной водой в отношении 1 : 1 и I : 19.
                   Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75. х. ч„ раствор с концентрацией 2 г/дм3.
                   Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч.
                   Стандартный раствор хлора (запасной), содержащий 1 мг/см3 хлора: навеску хлористого натрия
              массой 1,648 г, предварительно прокаленного до постоянной массы при температуре 500 С, раство­
              ряют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.


              Издание официальное                                                               Перепечатка воспрещена

                     Издание с Изменениями М 11, 2, утвержденными и апреле 1985 г., мае 1990г. (НУС 7—85, 8— 90).

                                                                  271



энергоаудит

С. 2 ГОСТ 23862.36-79

      Раствор хлора (рабочий), содержащий 10 мкг/см3 хлора, готовят в д ен ь употребления разбав­
лением стандартного (запасного) раствора водой в 100 раз.
      (Измененная редакция, Изм. № 1).
      2.2. Проведение анализа
      2.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помешают в стакан, смачивают водой, пере­
мешивают и добаатяют 10 см3 азотной кислоты (1 : 1). Стакан накрывают часовым стеклом, ставят
на кипящую водяную баню и выдерживают 15—20 мин. После растворения навески содержимое
стакана переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и разбавляют водой до метки. В случае, если
проба не растворяется полностью, раствор фильтруют через плотный фильтр, промытый азотной
кислотой (1 : 1) до отрицательной реакции на хлорид-нон. 10 см 3 полученного раствора переносят
в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 30 см3 азотной кислоты (1 : 19), затем добавляют
2 см3 раствора азотнокислого серебра и доводят объем водой до метки. Раствор перемешивают,
выдерживают 20 мин в темном месте, затем измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколо-
риметре при A.mailg 367 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора
сравнения применяют воду.
      Одновременно с анализом образна через все стадии анализа проводят контрольный опыт на
реактивы. Полученное значение оптической плотности вычитают из значения оптической плотнос­
ти испытуемого раствора. Оптическая плотность раствора контрольного опыта не должна превышать
0.05 в противном случае следует поменять реактивы.
      Массу хлора находят по градуировочному графику.
      2.2.2. Построение градуировочного графика
      В мерные колбы вместимостью 50 см3 вводят 1,0; 2,0; 3,0; 4.0; 5.0 см3 стандартного (рабочего)
раствора хлора (содержащего 10 мкг/см3 хлора). В каждую колбу добавляют по 40 см3 азотной кисло­
ты. разбавленной I : 19, по 2 см3 раствора азотнокислого серебра и доводят до метки азотной
кислотой, разбавленной 1 : 19. Растворы перемешивают и выдерживают в темноте в течение 20 мин.
В одну из колб вводят все реактивы кроме хлора (нулевой раствор). Оптическую плотность растворов
измеряют на фотоэлектроколориметре при Anux g 367 нм в кювете с толщиной поглошающего свет
стоя 50 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.
      Значение оптической плотности каждой точки градуировочного графика вычисляют как сред­
неарифметический результат пяти параллельных измерений.
      Оптическая плотность нулевого раствора не должна превышать 0,05. В противном случае меня­
ют реактивы. Значение оптической плотности нулевого раствора вычитают из значений оптических
плотностей стандартных растворов.
      По полученным данным строят градуировочный график, нанося на оси ординат значение
оптической плотности раствора, а на оси абсцисс — массу хлора в миллиграммах. Отдельные точки
графика проверяют не реже одного раза в месяц.
      2.2.1, 2.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
      2.3. Обработка результатов
      2.3.1. Массовую долю хлора (А') в процентах вычисляют по формуле



где от — масса хлора, найденная по градуировочному графику, мг;
    от, — масса навески анализируемой пробы, г;
      2.3.2.     Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов
не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. I.

                                                                           Таблица 1

                  Массойля доля хлора. %              Допускаемое расхождение. %


                           5 • 10-г                             2 • 10 J
                         2,5-10-»                               5 • 10 1

                                                272

ГОСТ 2 3 8 6 2 .3 6 -7 9 С. 3

                    3. ТУРБИД И МЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
                                  ХЛОРА С ОТГОНКОЙ

      Метод основан на турбидиметрическом определении хлора по юлю хлорида серебра в азотно­
кислой среде после отгонки хлора пирогидролизом.
      3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
      Установка для пиро гидроли за по ГОСТ 23862.32—79.
      Фотоэлектроколориметр Ф ЭК-56 или аналогичный прибор.
      Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 900 “С.
      Азот газообразный по ГОСТ 9293—74 или кислород газообразный по ГОСТ 5583—78.
      Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 см3.
      Лодочки кварцевые длиной 70 мм и шириной 10 мм. прокаленные при температуре 1000—1050 'С
в токе водяного пара в течение 30—40 мин.
      Крючок из кварцевой палочки диаметром 6 мм и длиной 500 мм.
      Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84 (кубовый остаток): в колбу установки для
перегонки кислоты вводят 1,2 дм3 азотной кислоты. Отгоняют из колбы 1,1 дм 3 кислоты со скорос­
тью не более 0.4 дм 3/ч . Часть остатка разбавляют дистиллированной водой в отношении 1 : 1. 1 : 4,
и 1 : 19.
      Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, х. ч., 0,2 %-иый раствор.
      Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч.
      Стандартный раствор хлора (запасной), содержащий 1 мг/см3 хлора: навеску хлористого натрия
массой 1.648 г, прокаленного до постоянной массы при 500 'С , растворяют в воде, переводят в
мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
      Раствор хлора (рабочий), содержащий 10 мкг/см3 хлора, готовят в д ен ь употребления разбав­
лением запасного раствора водой в 100 раз.
      Вода деионизованная.
       (Измененная редакция, Изм. № 1).
      3.2. Подготовка к анализу
      3.2.1. Установку для пнрогидролнза подготавливают, проверяя исправность электропечи, элект­
роплитки, изоляции токоведущих проводов, наличие заземления. Включают электроплитку для на­
гревания воды в парообразователе до кипения. Включают электропечь нажатием пусковой кнопки.
Регулируют подачу азота (или кислорода), установив скорость 1—2 пузырька в секунду. Барботер
погружают в стакан вместимостью 100 см3, содержащий К) см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 4.
Печь нагревают до 600 *С.
      3.3. Проведение анализа
      3.3.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 — 1 г (в зависимости от содержания хлора)
помещают в кварцевую лодочку ровным слоем, смачивают несколькими каплями воды, помешают
в трубку прибора для пирогидролиза и быстро закрывают пробкой. Повышают температуру печи до
1000—1050 ‘С и при этой температуре продолжают процесс пирогидролиза 15—20 мин до достиже­
ния объема раствора в приемнике 45—47 см3 (при анализе окисей РЗЭ пропускают азот, при анали­
зе металлов — кислород). После этого печь отключают, и затекают лодочку. Раствор из приемника
переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 2 см3 концентрированной азотной
кислоты, 2 см3 раствора азотнокислого серебра, доводят объем водой до метки, перемешивают и
остаатяют стоять 20 мин в темном месте. По истечении 20 мин измеряют оптическую плотность
испытуемого раствора на фотоэлектроколориметре при Xmax d 367 нм в кювете с толщиной погло­
щающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду. Одновременно с анализом
образца через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Полученное значение
оптической плотности вычитают из значения оптической плотности испытуемого раствора. Значе­
ние оптической плотности раствора контрольного опыта не должно превышать 0.08.
      Массу хлора находят по градуировочному графику.
      3.3.2. Построение градуировочного графика
      В мерные колбы вместимостью 50 см3 вводят 1.0; 2.0; 3,0; 4.0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9.0 и 10.0 см3
рабочего раствора хлора. В каждую колбу приливают по 40 см 3 азотной кислоты 1 : 19, по 2 см3
раствора азотнокислого серебра, доводят объем до метки той же кислотой, перемешивают, оставля­
ют стоять 20 мин в темноте. В одну из колб вводят все реактивы, кроме раствора хлора (нулевой
раствор). Оптическую плотность растворов измеряют на фотоалектроколорнметре при Amxx d 367 нм
                                                 273

С. 4 ГОСТ 23862.36-79

в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют
волу. Оптическая плотность нулевого раствора не должна превышать 0,08. в противном случае меня­
ют реактивы. Значение оптической плотности нулевого раствора вычитают из полученных значений
оптических плотностей растворов.
      Значение оптической плотности каждой точки градуировочного графика вычисляют как сред­
неарифметический результат пяти параллельных измерений.
      По полученным данным строят градуировочный график, нанося на оси ординат значение
оптической плотности раствора, а на оси абсцисс — массу хлора в миллиграммах. Отдельные точки
графика проверяют не реже одного раза в месяц.
       (Измененная редакция, Изм. № I).
      3.4. Обработка результатов
      3.4.1. Массовую долю хлора ( X ) в процентах вычисляют по формуле

                                            X   х ттр— •
                                                  Шот,

где т — масса хлора, найденная по градуировочному графику, мг;
    /я,— масса навески ан&чизируе.мой пробы, г.
     3.4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и результатов двух анализов не
должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2.
                                                                               Таблица 2
                   Массонам долм хлора, %                  Допускаемое расхождение. %
                           1• 10-}                                   5- 10-4
                           5- I0-*                                   1• I0-*

                 ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА

      Метод основан на полярографическом определении хлора в азотнокислом растворе при потен­
циале полуволны пика восстановления ионов хлора около минус 0,05 В по отношению к ртутному
аноду. Ионы церия должны отсутствовать.
     4.1. Аппаратура, реактивы н растворы
      Полярограф переменного тока ППТ-1 или Г1У-1 или аналогичный прибор.
     Датчик полярографический с ртутным капельным электродом — катодом и донной ртутью —
анодом. Скорость протекания ртути около 10 капель за 15 с.
      Баня водяная.
      Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру 450—500 "С.
      Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см3.
     Стаканы стеклянные вместимостью 50 см3.
     Стекла часовые.
      Вода деионизованная.
      Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84 или кислота азотная по ГОСТ 9336—75, х. ч.,
дополнительно очищенная отгонкой в кварцевом приборе (отгоняют 2/3 первоначального количества
кислоты; применяется кубовый остаток), разбавленная 1: 1.
      Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77. х. ч., раствор концентрации 101 г/дм 3.
      Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.
     Стандартный раствор хлора (запасной), содержащий 1 мг/см3 хлора, готовят следующим обра­
зом: навеску хлористого натрия массой 1,648 г, предварительно прокаленного при 500 ’С. растворяют
в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
      Раствор хлорида, содержащий И) м кг/см 3 хлора, готовят в день употребления разбавлением
стандартного (запасного) раствора водой в 100 раз.
       (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
     4.2. Проведение анализа
     4.2.1. Определение хлора от 2 • 10 3 % до 5 • 10 2 %
     Две навески анализируемой пробы по 0,5 г помешают в стаканы вместимостью 50 см3, смачи­
вают водой, в один из стаканов вводят раствор хлоридов, содержащий 10 м кг/см 3 хлоридов, с
таким расчетом, чтобы масса введенных хлоридов в 2—3 раза превышала предполагаемую массу
хлоридов в анализируемой пробе. Затем добавляют по 5 с м ' азотной кислоты, накрывают стаканы
часовыми стеклами и растворяют навеску при умеренном нагревании (40—50 *С) на водяной бане.
                                                274