Межгосударственный стандарт
ГОСТ 23862.23-79
Редкоземельные металлы и их окиси. Методы определения марганца
Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of manganese
Редакционная карточка ГОСТНОРМ. Полный текст публикуется только при подтверждённом праве использования. Метаданные сверяются по нескольким источникам.
Область применения
Область применения пока не подтверждена.
1
Страница 1
Группа В59
М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т
Р Е Д К О З Е М Е Л Ь Н Ы Е М ЕТАЛ Л Ы И И Х О К И С И
М етоды определения марганца ГОСТ
Rare-earth metals and their oxides. 23862.23-79
Methods of determination of manganese
MKC 77.120.99
ОКСГУ 1709
Постановлением Государственною комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3989 дата введения
установлена
01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС 11—95)
Настоящий стандарт устанавливает визуальный колориметрический и кинетический методы
определения марганца (от 5- К) ' 6 % до 1 • 10~ * % ) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме
церия и его двуокиси) с предварительным отделением марганца и визуальный калориметрический
метод (от 5- I0-* % до 2- 10 4 %) в лантане, самарии, европии, гадолинии, диспрозии, тулии,
иттербии, лютеции, иттрии и их окисях.
1. О Б Щ И Е Т Р Е Б О В А Н И Я
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 23862.0—79.
2. В И ЗУ А Л Ь Н Ы Й К О Л О Р И М Е Т Р И Ч Е С К И Й М Е Т О Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я М АРГАН Ц А
Метод основан на окислении марганца перйодатом в азотнокислой среде в присутствии фос
фатов и кобальта. Содержание марганца находят сравнением интенсивности окраски раствора про
бы с интенсивностью окраски растворов сравнения.
2 .1 . Аппаратура, реактивы н растворы
Набор цилиндров для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками
высотой 200 мм и диаметром 8 мм.
Стаканы химические вместимостью 50 см3.
Стекло часовое.
Колбы мерные вместимостью 100 см ’.
Плитка электрическая.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84; 6 и 3 моль/дм3 растворы.
Кислота фосфорная по ГОСТ 6552—80, х. ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77; 0,001 моль/дм3 раствор.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Калия перйодат, раствор с концентрацией 20 г/дм3 в 3 моль/дм3 азотной кислоте, водный
раствор с концентрацией 2 г/дм3 (прокипяченный).
Кобальт азотнокислый по ГОСТ 4528—78. ч. д. а., раствор с концентрацией 10 г/дм3.
Марганец сернокислый по ГОСТ 435—77.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
Издание с Изменением № I. утвержденным в апреле 1985 г. ( ИУС 7—85).
210
жакеты для женщин2
Страница 2
ГОСТ 23862.23-79 С. 2
Стандартный раствор марганца (запасной), содержащий 0.1 мг/см3 марганца: 0,0439 г серно
кислого марганца растворяют в 0,001 моль/дм3 серной кислоте и доводят объем раствора в мерной
колбе вместимостью 100 см3 до метки 0,001 моль/дм3 серной кислотой.
Раствор марганца, содержащий 1 мкг/см3 марганца, готовят вдень употребления разбавлени
ем запасного раствора водой, к которой добавлено 2—3 капли 6 моль/дм3 азотной кислоты, в 100 раз.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 1 г помешают в стакан вместимостью 50 см3,
смачивают 2—3 см3 воды, приливают 4 см3 6 моль/дм’ азотной кислоты, накрывают стакан часовым
стеклом и растворяют при умеренном нагревании. По окончании растворения снимают часовое
стекло и упаривают раствор до влажных солей. Остаток растворяют в 1,5 см3 6 моль/дм3 азотной
кислоты, приливают две капли фосфорной кислоты, одну каплю раствора кобальта и 5 см3 раствора
перйодата калия с концентрацией 20 г/дм3 в 3 моль/дм3 азотной кислоте. Стакан накрывают часо
вым стеклом, содержимое стакана доводят до кипения и продолжают кипятить еще в течение 5 мин.
При этом объем раствора должен быть не менее 5 см3, для чего постепенно приливают раствор
перйодата калия. После охлаждения раствор переводят в цилиндр для колориметрирования. предва
рительно промытый водным раствором перйодата калия с концентрацией 2 г/дм3. Интенсивность
окраски сравнивают на белом фоне с интенсивностью окраски шкалы сравнения, наблюдая сверху
вниз.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.2. Приготовление шкалы сравнения
В стаканы вместимостью 50 см’ вводят по 0; 0.20: 0,50; 1,00; 1,50 и 2,00 см3 раствора марганца
(содержащего 1 мкг/см3 марганца), добавляют 20 мг окиси соответствующего РЗЭ. содержащей не
более 5 • 10~5 % марганца, приливают 4 см3 6 моль/дм3 азотной кислоты и упаривают до ~0.1 см3.
Далее приливают 1,5 см3 6 моль/дм3 азотной кислоты, две капли фосфорной кислоты, одну каплю
раствора кобальта и 5 см3 раствора перйодата калия. Стакан накрывают часовым стеклом, содержи
мое стакана нагревают до кипения и продолжают кипятить еще в течение 5 мин, поддерживая объем
не менее 5 см3 добавлением раствора перйодата. После охлаждения растворы переводят в цилиндры
для колориметрирования.
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле
*=£!!.. io->,
т
где /и, — масса марганца в пробе, мкг;
т — масса навески анализируемой пробы, г.
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллель
ных определений.
2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анатизов
не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. I.
Т а б л и ц а 1
М а с с о в а я долм м а р г а н ц а . % Д о п у с к а е м о е р а с х о ж д е н и е . *£
5- 10 ' 5 * 10 *
2- 10 4 1*10 4
3. ВИЗУАЛЬНЫЙ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ ОТДЕЛЕНИЕМ МАРГАНЦА
.Метод основан на предварительном концентрировании примеси марганца флокуляцией коло-
илных растворов диэтилдитиокарбамата и тиоксината марганца с помошью полиакриламида и пос
ледующем определении марганца в виде перманганат-иона.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Цилиндры для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками высотой
200 мм и диаметром 8 мм, предварительно ополаскивают раствором перйодата калия в воде с
концентрацией 2 г/дм5.
2113
Страница 3
С. 3 ГОСТ 23862.23-79
Стаканы химические вместимостью 100 см3.
Стекло часовое.
Колбы мерные вместимостью 100 см3.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 800 "С.
Плитка электрическая.
Тигли Гуча, диаметр 15 мм.
Колба Бунзена с водоструйным насосом.
Чашка кварцевая, вместимостью 30 см3.
Термометр на 50—150 *С.
Бумага универсальная индикаторная.
Фильтр «желтая лента».
Кислота азотная по ГОСТ 11125—84. ос. ч., разбавленная I : 1 и 3 моль/дм3 раствор.
Кислота фосфорная по ГОСТ 6552—80. х. ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77; 0.001 моль/дм3 раствор.
Вода деионизованная.
Калия перйодат, раствор с концентрацией 20 г/дм3 в 3 моль/дм3 азотной кислоте, водный
раствор с концентрацией 2 г/дм3 (прокипяченный).
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный I ; 10.
Натрия днэтилднтиокарбамат по ГОСТ 8864—71, растворы с концентрациями 20 и 1 г/дм3.
Натрия 8-меркантохннолинат (тиоксинат), раствор с концентрацией 5 г/дм3.
Кобальт азотнокислый по ГОСТ 4528—78, ч. д. а., раствор с концентрацией 10 г/дм3.
Полиакриламид, водный раствор с концентрацией 0.2 г/дм3.
Марганец сернокислый по ГОСТ 435—77.
Стандартный раствор марганца (запасной), содержащий 0,1 мг/см3 марганца: 0.0439 г серно
кислого марганца растворяют в 0,001 моль/дм3 серной кислоте и доводят объем раствора в мерной
колбе вместимостью 100 см3 до метки 0,001 моль/дм3 серной кислотой.
Раствор марганца, содержащий 1 мкг/см3 марганца, готовят в день употребления разбавлени
ем стандартного (запасного) раствора в 100 раз водой с добавлением 2—3 капель азотной кислоты,
разбаазенной 1: 1.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2. Проведение аиализа
3.2.1. Навеску окиси РЗЭ или металла массой 1—5 г (в зависимости от предполагаемого содер
жания марганца) помешают в стакан вместимостью 100 см3, смачивают 2—3 см3 воды и растворяют
в 4—15 см3 азотной кислоты (1 : 1) при нагревании. Раствор упаривают до атажных солей, остаток
растворяют в ~ 80 см3 воды, при этом pH раствора - 2—3.
Полученный раствор нагревают до -9 0 *С. приливают 2,5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата
натрия с концентрацией 20 г/дм3 (pH полученного раствора 5,5), 5 см3 раствора полиакриламида.
Раствор тщательно перемешивают в течение 2—3 мин, при этом поддерживают температуру
- 8 0 —90 *С. После перемешивания образуются нерастворимые гелеобразные бурые частицы. Далее
содержимое стакана охлаждают до - 70 ‘С, вводят 2 см3 раствора 8-меркаптохинолината (тиоксина-
та) натрия и вновь тщательно перемешивают в течение 5 мин. Охлажденный до комнатной темпера
туры раствор с осадком фильтруют через фильтр «желтая лента», помещенный в тигель Гуча.
Осадок промывают два раза раствором диэтилдитиокарбамата натрия с концентрацией 1 г/дм3
порциями по 2 см3, обмывая стенки стакана и тигля. Затем тигель Гуча с осадком помещают в
кварцевую чашку вместимостью 30 см3, досуха сушат осадок в течение 3—5 мин на электроплитке н
далее прокаливают осадок в течение 5—7 мин в муфельной печи при 800 *С.
После охлаждения остаток растворяют в кварцевой чашке в 1,5 см3 азотной кислоты ( 1: 1) при
умеренном нагревании. В раствор добавляют 2 капли фосфорной кислоты, одну каплю раствора
кобальта и 5 см3 раствора перйодата к&чия. В чашку помещают стеклянную бусинку, закрывают
часовым стеклом, раствор нагревают до кипения и продолжают кипятить еще в течение 5 мин.
Раствор охлаждают и переводят в цилиндр для колориметрирования. Интенсивность окраски срав
нивают на белом фоне с интенсивностью окраски шкалы сравнения, наблюдая окраску сверху
вниз.
3.2.2. Приготовление шкалы сравнения
В стаканы вместимостью 50 см3 вводят по 0; 0.20; 0.50; 1.00; 1,50; 2.00 см3 раствора марганца
(содержащего 1 мкг/см3 марганца), приливают 1.5 см' азотной кислоты ( 1: 1) , две капли фосфор-
2124
Страница 4
ГОСТ 23862.23-79 С. 4
ной кислоты, одну каплю раствора кобальта и 5 см3 раствора перйодата калия в 3 моль/дм3 азотной
кислоте. В стакан помешают стеклянную бусинку, закрывают часовым стеклом, раствор нагревают
до кипения и продолжают кипятить еще в течение 5 мин.
После охлаждения раствор переводят в цилиндры для колорнметрирования.
Одновременно с анализом проб проводят контрольный опыт через все стадии анализа и вво
дят поправку.
Количество марганца в контрольном опыте не должно превышать 0,2 мкг. В противном случае
реактивы заменяют.
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю марганца (А1) в процентах вычисляют по формуле
X - т' т
~т- 10 4,
где тх — масса марганца в пробе, мкг;
/я3 — масса марганца в контрольном опыте, мкг;
т — масса навески анализируемой пробы, г.
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллель
ных определений.
3.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов
не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2.
Т а б л и ц а 2
М ассовая до ля м арганца, % Д о пускаем о е р асхо ж ден ие, %
5- 1 0 " 5-10*
1 • 10 4 8 • 10■*
4. КИНЕТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
Метод основан на каталитическом действии ионов марганца (II) на реакцию окисления Аш-
кислоты пероксидом водорода. Содержание марганца находят по градуировочному графику.
4.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Цилиндры кварцевые с притертыми пробками вместимостью 20 и 10 см3, откалиброванные на
10 и 5 см3.
Стаканы кварцевые вместимостью 50 см3.
Воронки делительные кварцевые вместимостью 50 см3.
Перед работой посуду тщательно моют перегнанной серной кислотой (I : 1), водой, помеша
ют в стакан вместимостью 1000 см3 и кипятят в течение 30—40 мин.
Фотоэлектрокалориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.
Плитка электрическая.
Вода деионизованная.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., дважды перегнанная в кварцевом аппарате (отбирают
средние фракции), разбавленная 1 : 1 .
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77. разбавленная 1 : 1.
Кислота уксусная по ГОСТ 1S270—72. ос. ч.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929—76, х. ч., 3 %-ный раствор, готовят в день употребления.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, х. ч.
Раствор буферный pH 5: навеску уксуснокислого натрия массой 19 г помещают в стакан вме
стимостью 300 см3, растворяют в воде, приливают 3,43 см3 уксусной кислоты. Содержимое стакана
переводят в мерную каабу вместимостью 1000 см3 и доводят водой до метки и перемешивают.
Кислота лимонная, ос. ч., раствор с концентрацией 500 г/дм'.
1-амино-8-нафтол, 3,6-дисульфокнслоты монокалневая соль (Аш-кнслота), ч., дополнитель
но перекристаллизованная из водных растворов. I • I 0 ' 2 моль/дм3 раствор: навеску перекристалли-
зованной Аш-кнслоты массой 0,037 г помешают в кварцевый цилиндр, доводят водой до метки
10 см3, погружают в воду, нагретую до 70—80 ‘С на 1—2 мин, охлаждают до комнатной температуры
и перемешивают. Цилиндр оборачивают темной бумагой. Готовят в день употребления.
14-1—IM20 213Показаны первые 4 из 6
История статуса
Подтверждённых событий пока нет.