Межгосударственный стандарт
ГОСТ 23862.12-79
Церий и его двуокись. Химико-спектральный метод определения железа, кобальта, марганца, меди и никеля
Cerium and its dioxide. Chemical-spectral method of determination of iron, cobalt, manganese, copper and nickel
Редакционная карточка ГОСТНОРМ. Полный текст публикуется только при подтверждённом праве использования. Метаданные сверяются по нескольким источникам.
Область применения
Область применения пока не подтверждена.
1
Страница 1
Группа В59
М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т
Ц Е Р И Й И ЕГО Д В У О К И С Ь
Х имико-спектральный метод определения ж елеза, кобальта,
марганца, меди и никеля ГОСТ
23862 . 1 2 -7 9
Cerium and its dioxide. Chemical - spectral method of determination of iron, cobalt,
manganese, copper and nickel
МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709
Постановлением Государственного комитета СССР но стандартам от 19 октября 1979 г. № 3988 дата введения
установлена
01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартигации,
метрологии и сертификации (ИУС 11—95)
Настоящий стандарт устанавливает химико-спектралышй метод определения железа, кобаль
та. марганца, меди, никеля в церии и его двуокиси.
Метод основан на концентрировании примесей экстракцией макрокомпонента — церия (IV)
трибутилфосфатом, обработанным бромом, и последующем спектральном анализе полученного
концентрата.
Интервал определяемых массовых долей примесей:
железа от 5 • К М % до Зм К М %
кобальта от 5 • 10_fc % до 5м 10-1 %
марганца от 5 • IB- *’ % до 5м 10~5 %
меди от 5 • 10-* % до 2м КМ %
никеля от 5 • КМ % до 5м КМ %.
(И змененная редакция, И зм. № 1).
1. О Б Щ И Е Т Р Е Б О В А Н И Я
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0—79.
2. АППАРАТУРА, РЕ А К Т И В Ы И РА СТВ О РЫ
Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм. работающий в первом по
рядке отражения, и трехлинзовой системой освещения.
Генератор дуговой ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, приспособленный
для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.
Выпрямитель переменного тока 250—300 В. 30—50 А, нерегистрируюшнй микрофотометр
МФ-2 или аналогичный.
Спектропроектор типа ПС-18 или аналогичный.
Бокс из органического стекла.
Ступка и пестик из органического стекла.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру ло 900 "С.
Станок для заточки электродов.
Секундомер механический.
Лампа инфракрасная 3-C-I.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
Издание с Изменением № / . утвержденным в anpe ie 1985 г. (ИУС 7—85).
166
вязание крючком салфетки2
Страница 2
ГОСТ 23862.12-79 С. 2
Плитка электрическая.
Воронки делительные вместимостью 50. 100, 1000 см5.
Чашки платиновые вместимостью 50, 200 см3.
Чашки кварцевые вместимостью 30 см5 с крышками.
Пипетки вместимостью I, 2, 5, 10 см3.
Угли спектральные ОС-7—3.
Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463—79.
Электроды «рюмки*, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3 диаметром 6 мм: диамет
ром кратера 4 мм, глубиной кратера 5 мм, высотой наружной стенки 6 мм. толщиной стенок I мм,
высотой «ножки* 2 мм, диаметр ножки 2 мм — электрод 1.
Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3 диаметром 6 мм: диаметром кратера
2 мм, глубиной кратера 5 мм, высотой заточенной части 8 мм, диаметром заточенной части 4 мм —
электрод 2.
Пластинки фотографические типа II или аналогичные, обеспечивающие нормальные почер
нения аналитических линий и близлежащего фона в спектре.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87, дважды перегнанный в кварцевом
приборе.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84, концентрированная, разбавленная 1 : 1.
1 %-ный, 3 моль/дм5 и 1 моль/дм5 растворы.
Бром по ГОСТ 4109-79, х. ч.
Кислота азотная 3 моль/дм3 раствор, насыщенный бромом: в делительную воронку вместимо
стью 1000 см5 помещают 800 см3 3 моль/дм3 раствора азотной кислоты, добавляют 30 см3 брома и
осторожно перемешивают в течение I мин. затем сливают (обе фазы) в стеклянную банку с плотно
закрывающейся пробкой.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч.. разбавленная 1 : I и 1 %-ный раствор.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929—76, х. ч., концентрированный и разбавленный 1 : 7.
Кислота фтористоводородная ос.ч. 21—5.
Углерод четыреххлорнстый по ГОСТ 20288—74.
Трибутиловый эфир фосфорной кислоты (ТБФ) технический или ч.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, х. ч.
Натрий углекислый по ГОСТ 83—79. х. ч., раствор с концентрацией 100 г/дм3.
Вода деионизованная с удельным сопротиачением 20—24 МОм - см.
Марганец металлический по ГОСТ 6008—90.
Никель металлический марки ПН-I по ГОСТ 9722—97.
Кобальт металлический марки КП-1 по ГОСТ 9721—79.
Медь металлическая марки ПМС-К по ГОСТ 4960—75.
Железо металлическое по ГОСТ 9849—86.
Натрий хлористый, ос.ч. 6—4.
Серебро хлористое.
Церия двуокись с содержанием основного элемента не менее 99,99 %, спектрально чистая по
определяемым примесям.
Церий азотнокислый, раствор с концентрацией 50 г/дм5 (в пересчете на окись): навеску дву
окиси церия массой И) г помешают в платиновую чашку вместимостью 200 см5, смачивают водой,
добавляют 70 см ' концентрированной азотной кислоты, 1.5—2 см5 фтористоводородной кислоты и
растворяют 30 см3 концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой до объема 200 см3 и
перемешивают.
Раствор азотнокислого марганца, содержащий I мг/см5 марганца: 0.1 г металлического мар
ганца растворяют в 10 см5 азотной кислоты, разбавленной 1: 1, раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки водой.
Раствор азотнокислого никеля, содержащий 1 мг/см5 никеля: 0,1 г металлического никеля
растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1: 1, раствор переносят в мерную колбу вмес
тимостью 100 см5 и доводят объем до метки водой.
Раствор азотнокислого кобальта, содержащий I мг/см3 кобальта: 0,1 г металлического кобаль
та растворяют в 10 см5 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см5 и доводят объем до метки водой.
11-1* 1673
Страница 3
С. 3 ГОСТ 23862.12-79
Раствор азотнокислой меди, содержащей I мг/см3 меди: 0.1 г металлической меди растворяют
в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1 , раствор переносят в мерную колбу вместимостью
100 см3 и доводят объем до метки водой.
Раствор азотнокислого железа, содержащий 1 мг/см1 железа: 0,1 г металлического железа ра
створяют в 10 см5 азотной кислоты, разбавленной 1: 1, раствор переносят в мерную колбу вмести
мостью 100 см ' и доводят объем до метки водой.
Смешанный азотнокислый раствор 1, содержащий по 0.1 мг/см3 марганца, никеля, меди и
кобальта: в мерную колбу вместимостью 100 см ’ вводят по 10 см3 азотнокислых растворов марганца,
никеля, кобальта и меди, содержащих по 1 мг/см3 марганца, никеля, кобальта, меди, и доводят
объем до метки 1 %-ным раствором азотной кислоты: готовят вдень употребления.
Смешанный азотнокислый раствор 2, содержащий по 0,01 мг/см3 марганца, никеля, меди и
кобальта: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят до 10 см3смешанного азотнокислого раство
ра I, содержащего по 0,1 мг/см3 марганца, никеля, кобальта, меди и доводят объем до метки
1 %-ным раствором азотной кислоты: готовят в день употребления.
Азотнокислый раствор 3, содержащий 0.1 мг/см3 железа: в мерную колбу вместимостью
100 см3 вводят 10 см3 азотнокислого раствора железа, содержащего 1 мг/см3 железа, и доводят объем
до метки 1 %-ным раствором азотной кислоты: готовят в день употребления.
Спектроскопический буфер: навеску хлористого натрия массой 10 г смешивают с 90 г порош
кового графита в ступке из органического стекла. Для получения однородной массы перемешивание
проводят в присутствии спирта.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Очистка грибутилфосфата
В делительную воронку вместимостью 1000 см3 помещают 200 см3 ТЬФ и 600 см3 раствора
углекислого натрия, растворы перемешивают в течение 2 мин. После расслаивания фаз водный слой
(нижний) отбрасывают. Органическую фазу в воронке промывают два раза раствором углекислого
натрия порциями по 600 см3 (каждый раз водную фазу отбрасывают). Органическую фазу промыва
ют четыре раза 1 моль/дм3 раствором азотной кислоты порциями по 600 см3, один раз 400 см3
3 моль/дм3 раствора азотной кислоты, насыщенной бромом, один раз 200 см3 раствором азотнокис
лого церия (IV), и затем пероксидом водорода (разбавленным I : 7) до полного удаления церия.
Полноту удаления церия контролируют: 200 см3 водной фазы переносят в стакан вместимостью 300
см3, нагревают до кипения и добавляют раствор аммиака до пояатення запаха. Отсутствие осатка
указывает на полное удаление церия.
Далее органическую фазу промывают 400 см3 3 моль/дм3 азотной кислоты, насыщенной бро
мом, при перемешивании в течение 2 мин. Водную фазу отбрасывают. Органическая фаза (ТБФ)
готова к употреблению.
3.2. (Исключен, Изм. № I).
4. ПРО ВЕДШ ИЕ АНАЛИЗА
4.1. Концентрирование примесей
Навеску анализируемой пробы двуокиси церия массой 1 г (или соответствующее количество
металла) помешают в платиновую чашку вместимостью 50 см3, смачивают несколькими каплями
воды, добавляют 7 см3 концентрированной азотной кислоты. 4—5 капель фтористоводородной кис
лоты и растворяют при нагревании.
К раствору добавляют 3 см3 концентрированной азотной кислоты, 10 см3 воды и переводят в
делительную воронку вместимостью 100 см3, отградуированную по 20 см3. Объем раствора в воронке
разбавляют водой до 20 см3, добавляют 25 см3 очищенного по п. 3.1 или регенерированного (см.
п. 4.3) ТЬФ и энергично перемешивают в течение 1 мин. После расслаивания водную фазу переводят
в другую делительную воронку вместимостью 50 см3, а органическую собирают в отдельную посуду
для регенерирования экстрагента (см. п. 4.3). К водной фазе добавляют 5 см3 четыреххлористого
углерода и энергично перемешивают в течение 1 мин. После расслаивания органическую фазу от
брасывают, а водную сливают в кварцевую чашку, добавляют 5—8 капель пероксида водорода и
16S4
Страница 4
ГОСТ 23862.12-79 С. 4
упаривают досуха. К сухому остатку в чашке добавляют 10—15 капель концентрированной азотной
кислоты, 5—6 капель пероксида водорода, вновь упаривают досуха, закрывают крышками и прока
ливают при 900 *С в течение 20 мин.
Во избежание загрязнений операции растворения и упаривания проводят в боксе с очищен
ным воздухом.
Анализ каждой пробы проводят из трех навесок. Одновременно с каждой серией анализов
ставят два контрольных опыта на реактивы, проводя их через все стадии анализа. В этом случае к
водной фазе после экстракции четыреххлористым углеродом добавляют 50 мг двуокиси церия и
поступают, как указано выше.
После прокаливания остаток в чашке охлаждают до комнатной температуры и далее подверга
ют спектральному анализу.
(Измененная редакция, Нзм. № 1).
4.2. Спектральный анализ концентратов
На дно кратера графитового электрода помешают последовательно 2 мг хлористого серебра,
затем без перемешивания вводят каждый концентрат примесей или 50 мг образца сравнения. Элек
трод с пробой или с образцом сравнения служит анодом, его устанашнвают в нижний держатель
штатива спектрографа. Верхним электродом является электрод № 2. заполненный буферной смесыо.
Между электродами зажигают дугу постоянного тока 20—21 Л. Расстояние между электродами —
3 мм. Спектры фотографируют на спектрографе ДФС-13. используя фотопластинки типа II. Ширина
щели спектрографа 23 мкм. время экспозиции 30 с. Промежуточную диафрагму в трехлинзовом
конденсоре подбирают так. чтобы почернения ({юна вблизи аналитических линий находились в
области нормальных почернений.
В одинаковых условиях фотографируют по три раза спектры концентратов анализируемых проб,
по три раза спектры каждого образца сравнения и основы — двуокиси церия, по два раза спектры
концентратов, полученных из контрольных опытов.
Экспонированные фотопластинки проявляют, промывают водой, фиксируют, промывают в
проточной воде (15 мин) и сушат.
4.3. Регенерирование использованного экстрагента
В делительную воронку вместимостью 1000 см' добавляют 200 см' использованного ТБФ,
600 см ' пероксида водорода, разбавленного 1 : 7, и осторожно перемешивают в течение 2 мин.
После расслаивания фаз, водную фазу отбрасывают. Обработку ТБФ пероксидом водорода, разбав
ленным 1 : 7, повторяют до полного удаления церия (см. п. 3.1).
После полного удаления церия к органической фазе добавляют 400 см' 3 моль/дм3 азотной
кислоты, насыщенной бромом, энергично перемешивают в течение 2 мин. После расслаивания
фаз. водную фазу отбрасывают, а ТБФ готов к употреблению.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого
элемента .У, (см. табл. 2) и близлежащего фона ,Уф и вычисляют разность почернений Д.У= Д — 5ф.
По трем параллельным значениям Д.У,; Д&; Д5', для образцов сравнения находят среднеарифмети
ческое значение д.У и строят градуировочный график в координатах (lg С. Д.У ).
Таблица 2
Длина полны Длина полны
Определяемый элемент аналитической линии, нм Определяемый зле мент аналитической линии, нм
Марганец 279.487 Медь 327,396
Никель 305.062 Железо 302.064
Кобальт 345.35 275,014
Г1о градуировочному графику и значениям д.У для концентратов анализируемой пробы и дтя
концентратов контрольных опытов находят средние значения массовой доли определяемой приме
си Ct и Ск в процентах.
5.2. Массовую долю определяемого элемента (30 в процентах вычисляют по формуле
Ц .2 - 1 Я Ю 169Показаны первые 4 из 5
История статуса
Подтверждённых событий пока нет.