Межгосударственный стандарт
ГОСТ 23862.11-79
Редкоземельные металлы и их окиси. Химико-спектральный метод определения примесей ванадия, железа, кобальта, марганца, меди, никеля
Rare-earth metals and their oxides. Chemical-spectral method of determination of impurities of vanadium, iron, cobalt, manganese, copper, nickel
Редакционная карточка ГОСТНОРМ. Полный текст публикуется только при подтверждённом праве использования. Метаданные сверяются по нескольким источникам.
Область применения
Область применения пока не подтверждена.
1
Страница 1
Группа В59
М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
Химико-спектральный метод определения примесей ванадия, железа,
кобальта, марганца, меди, никеля ГОСТ
23862. 11-79
Rarc-carth metals and their oxides. Chemical — spectral m ethod of determination o f
impurities o f vanadium, iron, cobalt, manganese, copper, nickel
МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709
Постановлением Государственною комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3988 дата введения
установлена
01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС 11—95)
Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения примесей в ред
коземельных металлах и их окисях (кроме церия и двуокиси церия).
Метод основан на групповом концентрировании примесей экстракцией их диэтилдитиокарба-
минатов хлороформом и последующем спектральном анализе полученного концентрата.
Интервалы определяемых массовых долей примесей:
ванадия от 5 • 10“ s % до 5м 10~4 %
железа от 2 • 10-4 % до 2мЮ -3 %
кобальта от 5 • I0-s % до 5и 1 0 '4 %
марганца от 5 • 10~5% до 5м К)-4 %
меди от 5* 10-5% до 5мЮ -4%
никеля от 5* 10- 5 % до 5м10“4%
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0—79.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Спектрограф дифракционный Д Ф С -13 с решеткой 600 штр/мм, работающий в первом поряд
ке отражения и трехлинзовой системой освещения или аналогичный.
Генератор дуговой ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, приспособленный
для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.
Выпрямитель 250—300 В. 30—50 А.
Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2 или аналогичный.
Микрофотометр регистрирующий типа G II с самописцем 9 1В1 или аналогичный.
Спектропроектор ПС-18 или аналогичный.
Весы торсионные типа ВТ-500 или аналогичные.
Бокс из органического стекла.
Ступка, пестик, воронка и стержень из органического стекла.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 400 "С.
Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающим температуру до ПО *С.
Плитка электрическая.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
Издание с Изменением № I. утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7—85).
162
ультразвуковая диагностика2
Страница 2
ГОСТ 23862.11-79 С. 2
Лампа инфракрасная 3—С-1.
Станок для заточки электродов.
Угли спектральные ОСЧ-7—3.
Электроды графитовые фасонные для спектрального анализа марки ОСЧ-7—4 диаметром 6 мм
с кратером диаметром 4 мм, глубиной 6 мм или электроды тех же размеров, выточенные из спект
ральных углей марки ОСЧ-7—3.
Электроды графитовые фасонные для спектрального анализа марки ОСЧ-7—4 диаметром
6 м м , заточенные на koiivc, или электроды той же формы, выточенные из углей спектральных
ОСЧ-7—3.
Очистке обжигом в дуге постоянного тока 15 А в течение 15 с подвергают каждую пару элект
родов непосредственно перед анализом (электрод, заточенный на конус, (верхний) — катод; элек
трод с кратером (нижний) — анод).
Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463—79.
Фотопластинки спектрографические тип II размером 9 12 или 9 24. обеспечивающие нор
мальные почернения аналитических линий и фона в спектре.
Чашки кварцевые вместимостью 30 см3.
Чашки платиновые.
Вода деионизованная с удельным электросопротивлением 20—24 МОм-см.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84, концентрированная и разбавленная 1:1.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79. х. ч., разбавленный 1:10.
Хлороформ по ГОСТ 20015—88, дважды перегнанный.
Натрия N, N'-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71, раствор с концентрацией 20 г/дм3;
готовят перед употреблением.
Натрий хлористый ос.ч. 7—4.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, дважды перегнанный в
кварцевом приборе.
Ванадий металлический.
Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79, марки ПС.
Кобальт марки К-1 по ГОСТ 123—98.
Марганец металлический марки МрО по ГОСТ 6008—90.
Медь марки М-3 по ГОСТ 859-2001.
Никель марки Н2 по ГОСТ 849-97.
Растворы, содержащие по I мг/см3 ванадия, железа, кобальта, марганца, меди и никеля:
100 мг одного из перечисленных металлов растворяют в минимальном количестве азотной кислоты
(1 : 1), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и переме
шивают.
3. ПОДГОТОВКА К .АНАЛИЗУ
ЗЛ. Приготовление образцов сравнения
3.1.1. Головной образец сравнения (ГОС), содержащий по 0.1 % каждой определяемой приме
си в расчете на содержание соответствующего металла в смеси порошкового графита и металлов-
примесей: в платиновую чашку помещают 9,94 г порошкового графита и последовательно прилива
ют по 10 см* каждого из растворов, содержащих по 0.1 мг/см3 определяемых металлов. Смесь упари
вают под инфракрасной лампой до латного удаления окислов азота, прокаливают в муфельной
печи при 350—400 ‘С в течение 5 мин, растирают в ступке из органического стекла в течение
1.5—2 ч, периодически добаашя спирт, сушат в сушильном шкафу при 105—110 ’С в течение 1 ч и
снова растирают до измельчения образовавшихся комочков.
Перетирание в ступке и высушивание под инфракрасной лампой ведут в боксе из органичес
кого стекла.
3.1.2. Образцы сравнения (ОС) готовят последовательным разбаатением ГОС, а затем каждого
последующего — порошковым графитом.
Массовые доли определяемых примесей и вводимые в смесь навески порошкового графита и
предыдущего образца приведены в табл. I.
1633
Страница 3
С. 3 ГОСТ 23862.11-79
Таблица I
М асса н а в еск и , г
О б о зн а ч ен и е обр азн а М ассов ая д о л а к а ж д о й о п р ед ел я ем о й п р е д ы д у щ е ю о б р а з ц а (в
порош коиою
прим еси. Т ск обк ах указан о его
граф и т
обозн ач ен и е)
ОС1 2 - НМ 12.0 3.0 (ГОС)
ОС 2 1 * 1 0 -2 7,5 7.5 (ОС 1)
ОСЗ 5- И Н 7.5 7,5 (ОС 2)
ОС 4 2 - НМ 9.0 6.0 (ОС 3)
ОС 5 1• и м 7.5 7,5 (ОС 4)
ОС 6 5 -1 0 —4 7,5 7.5 (ОС 5)
ОС 7 2- 10 4 9.0 6.0 (ОС 6)
ОС 8 1• КМ 7.5 7.5 (ОС 7)
Указанные навески порошкового графита и предыдущего ОС помешают в ступку из органичес
кого стекла и тщательно перетирают в течение 1 ч, добавляя спирт до кашицеобразного состояния
массы, высушивают в сушильном шкафу при 105—110 *С до постоянной массы и перетирают.
Образцы сравнения хранят в эксикаторе в пакетах из кальки.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Концентрирование примесей проводят в боксе из органического стекла.
Навеску окиси РЗЭ массой 1 г или соответствующее количество металла помещают в кварце
вую чашку, приливают 4—6 см* соляной кислоты, разбавленной 1 : 1 . нагревают на плитке до
полного растворения, упаривают на водяной бане досуха, добавляют 30—40 см3 воды, аммиак до
pH 4 и переводят в делительную воронку, вводят 1 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия.
5 см' хлороформа и энергично встряхивают в течение 1 мин.
После расслаивания органическую фазу переносят в другую делительную воронку и экстрак
цию повторяют в тех же условиях еще два раза. Объединенный экстракт (органический слой) дваж
ды промывают водой порциями по 10 см3, переносят в сухую кварцевую чашку, добавляют 50 мг
графитового порошка (коллектора) и упаривают при комнатной температуре. Стенки чашки обмы
вают I см3 концентрированной азотной кислоты, пробу упаривают на водяной бане и прокаливают
в муфельной печи при 350—400 "С в течение 1—2 мин. Полученный сухой остаток подвергают спек
тральному анализу.
Анализ каждой пробы проводят из двух параллельных навесок. Одновременно с каждой парти
ей анализов ставят два контрольных опыта на все реактивы, проводя их через все стадии анализа и
получая два сухих остатка — концентрата.
4.2. Спектральный анализ концентратов
К каждому концентрату, полученному из проб и контрольных опытов и к 47 мг каждого из
образцов сравнения ОС 1 — ОС 8 добавляют по 3 мг хлористого натрия и перемешивают в ступке из
органического стекла в течение 1 мин. Каждую смесь с помощью воронки и стержня из органичес
кого стекла набивают в кратер нижнего электрода диаметром 4 мм и глубиной 6 мм — анода. Верх
ним электродом-катодом является электрод, заточенный на конус. Между ними с помощью высо
кочастотной искры зажигают дугу постоянного тока 15 А. Спектры в области 270,0—345.0 нм фото
графируют на спектрографе ДФС-13. Время экспозиции — 80 с, расстояние между электродами —
3 мм. ширина щели спектрографа — 25 мкм.
Спектр концентратов каждой пробы и контрольного опыта, а также спектры каждого из об
разцов сравнения ОС 1 — ОС 8 фотографируют по два раза.
Экспонированные фотопластинки проявляют, промывают водой, фиксируют, промывают в
проточной воде (15 мин) и сушат.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитических линий определяемых
элементов 5 (см. табл. 2).
1644
Страница 4
ГОСТ 23862.11-79 С. 4
Таблица 2
О пределяем ы й Д ли н а полны Д и а п а ю н оп р ед е 0 11 реле ляс.мыи Д ли н а полны Д иана ю н он р ел е-
элем ент аналитической ляемы х масса пых элем ент аналитической лпемых массоиых
л и н и и , нм д о л ей . Ч л и н и и , им д о л ей , Ч
М ар ган ец 2 7 9 .4 8 2 1 • 10 4- 5 * 10 4 Ванадий 3 0 6 .0 4 6 1*10 4— 2 • 10 1
2 9 4 .9 2 1 2 -1 0 2 7 1 .5 6 8 1 • 10 ’ - 1 • 10 J
2 7 9 .9 8 4 5 - 1 0 - 4— 1 * 1 0 ; М едь 3 2 7 .3 9 6 1*10 4— 2 • 10 1
Н и к ель 3 0 5 ,0 8 2 1 * 1 0 4- 1 * 1 0 J 2 8 2 .4 3 7 5 * 10 4— 1 • 1 0 J
2 9 9 ,2 6 0 5 * 10 4- 1 * 10 ; Ж ел езо 2 7 5 .0 1 4 5 * 10 4- 5 * 10 ’
К обальт 3 0 4 ,4 0 ! 1 • 1 0 4— 5 * 10 2 7 5 .6 3 3 1 • 10 ’- 2 * 10 J
3 0 4 ,8 8 9 1 * 1 0 ’- 1 * 10 5
Фотометрирование линий, почернения которых находятся в области прямолинейного участка
характеристической кривой фотоэмульсии, проводят на микрофотометре МФ-2. В каждой спектро
грамме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента S t и близлежа
щего фона 5^ и вычисляют разность почернений AS = S x — 5ф. По двум параллельным значениям
ДД', и Д.У,, полученным по двум спектрограмам. вычисляют среднеарифметическое значение AS.
Используя значения д д , полученные для образцов сравнения (ОС), строят градуировочный гра
фик в координатах (lg С. Д5), где С — содержание определяемой примеси в ОС. По этому графику
находят содержание примеси в концентратах, используя значения д J для концентратов пробы и
контрольного опыта.
Фотометрирование слабых линий, почернения которых близки к почернению фона, проводят
на регистрирующем микрофотометре (см. ГОСТ 23862.3—79).
5.2. Массовую долю примесей (Л-) в процентах вычисляют по формуле
* ^ < с пр- с к ),
где /л, — масса концентрата, г;
т: — масса навески анализируемой пробы, г;
С — среднее значение массовой доли примеси в концентрате пробы. %;
Ск — среднее значение массовой доли примеси в концентрате контрольного опыта, %;
q — коэффициент, учитывающий систематическую ошибку метода; находят по результатам
определения добавок примесных элементов, введенных в пробу.
5.3. При контроле воспроизводимости параллельных определений находят содержание приме
си в концентратах пробы, соответствующее значениям Д5, и ДS2, и по формуле вычисляют содержа
ние примеси в окиси РЗЭ. Расхождения между полученными таким образом результатами двух па
раллельных определений (отношение большего к меньшему), а также расхождения результатов двух
анализов (отношение большего к меньшему) не должны превышать значений допускаемых расхож
дений, указанных в табл. 3.
Таблица 3
Определяемая Д опускаем ое Определяемая Д опускаем ое
примесь М ассоп ая доля, Ч расхождение пр им есь
М ассоп ая доля. % расхож ден ие
Марганец 5 - 10 * 3.5 Ванадии 5* 10 4 3.3
1 • 10 4 2.5 1 * 10 4 2.4
5*10 4 1,9 5* 10 4 2.0
Никель 5*10’ 3.1 Медь 5*10 4 3.6
1 • 10 4 2.3 1 * 10 * 2.3
5* 10 4 2.0 5 * 10 4 2.1
Кобальт 5*10 4 2.8 Железо 2* 10 4 2,8
1 • 10 4 2.1 5 * 10 4 2.3
5* 10-4 1.8 2 * 10 ’ 1.9
ГОСТ 23862.11-79
И-1-1ДО 165История статуса
Подтверждённых событий пока нет.