ГОСТ 23859.6-79

1

Страница 1

Группа В59

М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т

БРОНЗЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ
ГОСТ
23859.6 -7 9
Метод определения никеля

Bronze fire-resistance.
Method for the determination of nickel

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 октября 1979 г. № 3937 срок введения
установлен
с 01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета во стацдартшанни.
метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения никеля (при массовой
доле никеля от 0,005 до 0,9 %) и титриметрический метод определения никеля (при массовой доле
никеля от 0,4 до 0.9 %) в жаропрочных медных сплавах.
(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086—87 с дополнением по
ГОСТ 23859.1-79, разд. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
Фотометрический метод определения никеля
Метод основан на образовании никелем окрашенного соединения с диметилглиоксимом в
щелочной среде в присутствии окислителя и измерении оптической плотности окрашенного
раствора.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотохзектро кол ори метр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разба&зенная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 200 г/дм3.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.
Калий гидроокись по ГОСТ 9285—78. раствор 200 и 50 г/дм3.
Аммоний надсернокнслый по ГОСТ 20478—75. раствор 30 г/дм3, свежеприготовленный.
Диацетилдиоксн.м (диметилглиоксим) по ГОСТ 5828—77 раствор 10 г/дм3 в растворе гидроо
киси калия 50 г/дм3.
Никель марки НО.
Стандартные растворы никеля.
Раствор А. I г металлического никеля растворяют в 20 см3 азотной кислоты и окислы азота
удаляют кипячением. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью I дм3, доливают до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0.001 г никеля.
Раствор Б. К) см3 раствора помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до
метки водой и перемешивают. I см3 раствора Б содержит 0,0001 г никеля.
Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Издание официальное Перепечатка воспрещена

Издание с Изменениями № I, 2, утвержденными в июне 1985 г., марте 1990г.
<ИУС 9 -8 5 . 7 -9 0 ).

24

оценка рыночной стоимости недвижимости

2

Страница 2

ГОСТ 23859.6-79 С. 2

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Для бронз, содержащих хром
Напеску бронзы массой I г помещают в платиновую чашку, прибаатяют 10 см3 азотной
кислоты, 2 см3 фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. Затем прибаатяют 5 см3
серной кислоты и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Остаток
охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и снова упаривают до начала выделения белого дыма
серной кислоты. После охлаждения остаток растворяют в воде при нагревании. Раствор охлаждают,
переносят в стакан вместимостью 300 см3, разбавляют водой до объема 150 см3 и выделяют медь
электролизом по ГОСТ 23859.1—79.
Электролит упаривают до объема 60—70 см3, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают водой до метки и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (см. таблицу) помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3,
прибавляют при постоянном перемешивании 10 см3 раствора винной кислоты, 20 см3 раствора
гидроокиси калия (200 г/дм3). 10 см3 раствора демитилглиоксима. 10 см3 раствора надсернокнслого
аммония, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая доля никеля. % Обкем аликвотной части,отобранном Масса илисски.соотистствуюшаи
лля аналта.см-' аликвотной части раствора.!
От 0.005 до 0.2 включ. 20 0.2
Св. 0.2 • 0.9 * 5 0.05

Оптическую плотность измеряют через 15 мин на спектрофотометре при 445 нм или на
фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в кювете с толщиной поглощаюшего слоя 1 см по
отношению к такому же раствору, но без добавления диметилглиоксима.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.2. Для бронз, не содержащих хрома
Навеску бронзы массой I г помешают в стакан вместимостью 300 см3, накрывают часовым
стеклом, добавляют 15 см3 азотной кислоты и осторожно растворяют при нагревании. После
растворения ополаскивают стекло и стенки стакана водой и удаляют окислы азота кипячением. Затем
раствор разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 4 см3 серной кислоты и выделяют медь
электролизом по ГОСТ 23859.1—79.
Электролит упаривают до объема 60—70 см3 и далее поступают, как указано в п. 3.1.
3.3. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью по 100 см3 приливают последовательно 0; 1,0; 2,0; 3.0; 4.0 и
5,0 см3 стандартного раствора Б никеля.разбаазяют водой до объема 20 см3,прибавляют по 10 см3
раствора винной кислоты и далее поступают,как указано в п. 3.1.
3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю никеля (А) в процентах вычисляют по формуле
у _ т 100
mi
где т — масса никеля, найденная по градуировочному графику, г;
т | — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений
допускаемых расхождений d ( d — показатель сходимости),вычисленных по формуле
d = 0.002 + 0,05*,
где * — массовая доля никеля в сплаве. %.
(Измененная редакция. Изм. № 2).
4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа,полученных в одной лаборатории,но при различных условиях (D — показатель
воспроизводимости) не должны превышать значений,вычисленных по формуле
D = 0.003 + 0.07*.
где * — массовая доля никеля в сплаве. %.
25

3

Страница 3

С. 3 ГОСТ 23859.6-79

4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным
образцам жаропрочных (хромистых) бронз или методом добавок или сопоставлением результатов,
полученных атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086—87.
4.3. 4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
Титрнмстричсский метод определения никеля

Метод основан на осаждении никеля в аммиачном растворе диметилглиоксимом в виде
малорастворимого внутри комплексного соединения в присутствии лимонной или винной кислоты
и определении никеля комплексонометрнческим титрованием с эриохром черным Т или с мурек-
сидом в качестве индикаторов.

5. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбаатенная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77. разбавленная 1:1.
Смесь кислот для растворения: смешивают одну часть концентрированной азотной кислоты и
три части концентрированной соляной кислоты.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 100 г/дм3.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652 —69, раствор 100 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87.
Диметилглиоксим но ГОСТ 5828—77, спиртовой раствор 10 г/дм3.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.
Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769—78.
Перекись водорода по ГОСТ 10929—76.
Соль динатрневая этилендиамнн — N, N. N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б)
по ГОСТ 10652-73; 0.02 моль/дм3 раствор: 7.44 г трилона Б растворяют в 500 см3 воды, раствор
помешают в мерную колбу 1 дм3 и доливают до метки водой.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 200 г/дм3.
Метиловый красный индикатор, спиртовой раствор 1 г/дм3.
Эриохром черный Т, насыщенный водный раствор.
Буферный раствор с pH 10: к 570 см3 раствора аммиака добавляют 70 г хлористого аммония и
разбаазяют до 1 см3 водой.
Магний сернокислый по ГОСТ 4523—77, 0,02 моль/дм3 раствор: 4,93 г сернокислого магния
растворяют в 500 см3 воды, раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают до
метки водой.
Мурексид, смесь с хлористым натрием 1:100.
Никель марки НО по ГОСТ 849-97.
Стандартный раствор никеля: 1 г никеля растворяют в стакане вместимостью 250 см3 в 20 см3
соляной кислоты (1:1) и 10 см3 перекиси водорода, добаатенной небольшими порциями. После
растворения раствор кипятят I мин для разложения избытка перекиси водорода, охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0.001 г никеля.
5.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б но никелю
В стакан или колбу вместимостью 500 см3 помещают 10 см3 стандартного раствора никеля,
разбавляют водой до объема 160—70 см3 и далее поступают, как указано в п. 6.1 или 6.2.
5.2. Массовую концентрацию раствора трилона Б (7). выраженную в граммах никеля на 1 см3
раствора для титрования по п. 6.1 вычисляют по формуле
У _ т
V - У, К ■

где т — масса никеля в аликвотной части, взятой на титрование, г;
У — объем раствора трилона Б. массовая концентрация которого устанавливается, см3.
Г, — объем раствора сернокислого магния, израсходованного на титрование трилона Б. см3;
К — поправочный коэффициент к массовой концентрации раствора трилона Б.

26

4

Страница 4

ГОСТ 23859.6-79 С. 4

5.3. Установка поправочного коэффицне1гга к массовой концентрации раствора трилона Б (К)
В стакан или колбу вместимостью 500 см3 отмеряют из бюретки 10 см5 раствора трнлона Б,
добавляют 100—120 см3 воды, 2—3 капли метилового красного, 1 каплю раствора гидроокиси натрия,
4 см3 буферного раствора. 4—5 капель эрнохром черного 7'. воды до 200 см3 и титруют раствором
сернокислого магния до перехода сине-зеленой окраски в розово-сиреневую.
Поправочный коэффициент (А) вычисляют по формуле

где У2 — объем раствора трилона Б, взятый на титрование, см3;
Уг — объем раствора сернокислого магния, израсходованный на титрование, см3.
5.4. Массовую концентрацию раствора трилона Б (7), выраженную в граммах никеля на I см3,
для титрования по п. 6.2 вычисляют по формуле
т_ m
Т 7 '

где in — масса никеля в аликвотной части, взятой на титрование, г;
V — объем раствора трилона Б. израсходованный на титрование, см3.
П р и м е ч а н и е . Допускается устанавливать массовую концентрацию трнлона Б по никелю и по
Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз.
Радд. 5. (Измененная редакция, Изм. № 2).

6. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 40 см3 смеси
кислот и растворяют при нагревании. По растворении навески добавляют 30 см3 серной кислоты
(1:1) и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают,
осторожно добавляют 5 см3 азотной кислоты (1:1). разбавляют водой до 150 см3 и проводят
электролиз по ГОСТ 23859.1—79. По окончании электролиза электроды обмывают небольшим
количеством воды над электролитом. Нагревают стакан с раствором (~ до 30 *С), добаадяют 5 см3
раствора винной (лимонной) кислоты и нейтрализуют растоором аммиака до слабощелочной среды
(pH 10) по универсальной индикаторной бумаге и 2—3 капли в избыток. Затем добавляют 5—6 см3
раствора диметилглиоксима, выдерживают на теплой бане 10 мин. добавляют для лучшего сворачи
вания 1 г сернокислого аммония. Раствор с осадком охлаждают, осадок отфильтровывают на фильтр
средней плотности, промывают 8 раз горячей водой с добаадением 5 см3 аммиака на 1 дм3 воды и
под конец 2 раза горячей водой, перемешивая осадок струей воды из промывадкн.
6.1. Титрование с индикатором эрнохром черным Т
Осадок с фильтра смывают водой в стакан, в котором проводилось осаждение, растворяют в
10 см3 горячей соляной кислоты (1:1), фильтр промывают 2—3 раза горячей водой и фильтр
отбрасывают. Раствор с осадком нагревают до полного растворения. Охлаждают раствор до комнат
ной температу ры, добавляют воды до 160—170 см3, 15 см3 раствора трилона Б, 2—3 капли метилового
красного и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия, добавляя последний из бюретки в конце
нейтрализации по каплям до перехода розовой окраски в желтую. Добавляют 4 см3 буферного
раствора. 5 капель раствора эрнохром черного Т, разбавляют водой до 200 см3 и титруют раствором
сернокислого магния до перехода окраски сине-зеленой в розово-сиреневую.
6.2. Титрование с индикатором мурсксид
Осадок растворяют на фильтре в 20—25 см3 горячей азотной кислоты (1:1) в стакан, в котором
проводилось осаждение. Фильтр промывают 5—6 раз горячей водой и отбрасывают. Раствор кипятят
8—10 мин до растворения днметилглиоксимата никеля, охлаждают, разбавляют водой до 160—
170 см3, добавляют раствор аммиака до запаха (адабо-щелочная среда), 0.01 г мурексида и титруют
раствором трилона Б до перехода желтой окраски раствора в красно-фиолетовую.
Разд. 6. (Измененная редакция, Изм. № 2).
27