ГОСТ 22772.9-90

УДК «22.341.2:543.05:006.354                                                                                       Группа А30

     Г О С УД А Р СТВЕННЫЙ                                                    СТАНДАРТ                     СОЮЗА               ССР


                                                                                                                   ГО С Т
                 РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ И
                                                                                                             2 2 7 7 2 .9 - 9 0
                           АГЛОМЕРАТЫ
                                 Методы определения меди                                                  (И С О      4 2 9 4 -8 4 ;
                                                                                                           И С О     5 8 8 9 -8 3 ;
                 .M a n g a n e s e o r e s , c o n c e n t r a t e s a n d a g g l o m e r a t e s .
                         M e th o d s f o r d e te r m in a tio n o f c o p p e r                              C T     СЭ В
                                                                                                              4 5 2 1 -8 4 )



                                                                                                        Срок действия с 01 07.9!
                                                                                                                   до 01.07.200t

       Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды,
    концентраты н агломераты и устанавливает методы определения
    меди:
       экстракционно-фотометрический — при массовой доле от 0,005
    до 1 %;
       фотометрический — при массовой доле от 0,02 до 1 %;
       атомно-абсорбционный — при массовой доле от 0,005 до 1 %, а
    также методы определения меди по международным стандартам
    ИСО 4294—84 и ИСО 5889—83 (см. приложения I и 2).

                                                        1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

          1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22772.0.
          1.2. Отбор проб — по ГОСТ 16598.
          1.3. Условия обеспечения точности результатов анализа — в соот­
       ветствии с п. 1.3 ГОСТ 22772.8 -90.

                               2 ЭКСТРАКЦИОННО ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

          2.1.     Метод основан на образовании окрашенного соединения ме
       ди (II) с диэтилдитиокарбаматом натрия, экстрагировании его хло­
       роформом или четыреххлористым углеродом и последующем изме­
       рении оптической плотности экстракта при длине волны 420—
       —440 нм.
          Влияние марганца, железа и других элементов устраняют, свя­
       зывая их в растворимые комплексонаты при pH 8—9 раствором
       трилона Б в присутствии лимоннокислого аммония.


         Издание официальное                                                                            Перепечатка воспрещена

          18
проектное бюро

ГОСТ 22772.9—90 С. Ч

     2.2. Аппаратура, реактивы н растворы
     Спектрофотометр или фотоэлектрокалориметр.
     Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая темпе­
 ратуру нагрева не менее 1000°С.
    Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
    Медь металлическая по ГОСТ 859 (не менее 99,9 % ).
     Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 н разбавленная 1:4 и 5:95.
     Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
     Аммоний лимоннокислый, раствор 100 г/дм3.
     Натрия N^N-диэтилднтнокарбамат по ГОСТ 8864, раствор
 10 г/дм3; готовят перед применением, фильтруют.
     Соль     дннатриевая     этнлеидиамин^ХГ'Г.Гч'-тетрауксуеной
 кислоты (трнлон Б) по ГОСТ 10652, раствор 100 г/дм3. 10 г трнло-
 на Б растворяют в 100 см3 воды при нагревании, полученный раст­
вор фильтруют.
    Хлороформ медицинский.
     Углерод четыреххлорнстый по ГОСТ 20288.
    Стандартные растворы меди.
    Раствор А. 0,1000 г металлической меди растворяют в 10 сма
азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов
азота, охлаждают, прибавляют 10 см3 серной кислоты, разбавлен­
 ной 1:1, и выпаривают до появления паров серного ангидрида. По­
сле охлаждения прибавляют 50 см3 воды, нагревают до растворе­
 ния солей, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимость»»
 1000 см5, доливают водой до метай и перемешивают. 1 см5 раство­
ра А содержит 0,0001 г меди.
    Раствор Б. 10 см3 стандартного раствора меди А помещают в
мерную колбу вместимостью 250 с м \ доливают водой до метки к
 перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,000004 г меди. Раст­
вор готовят перед применением.
    2.3. Проведение анализа
    2.3.1.     Масса навески и аликвотной части основного раствора »
зависимости от содержания меди указана в табл. 1
                                                      Таблица       I1

    Массоиал ходя меди, %   Масса навеет, г    OOvru a.iBKooTut*!
                                                  части, см*

От 0.005 до 0,01 вк.1 юч.          1                   20
Св. 0,01 » 0.02       *           0.5                  20
 » 0,02 » 0.04      »             0.5                  10
 » 0.04  » 0,1      »             0.2                  10

                                                                    I»

С . 3 ТО С Т 22772.9— 90

    -Навеску помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, сма­
нивают водой, прибавляют 10—20 см3 соляной кислоты и раство­
ряю т при нагревании. Затем прибавляют 1,5—2 см3 азотной кисло­
ты, кипятят до удаления окислов азота н выпаривают раствор до­
суха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь
выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты
при нагревании, прибавляют 40 см3 горячей воды и фильтруют ра­
створ через фильтр средней плотности, содержащий фильтробу-
важную массу. Остаток на фильтре промывают 4—5 раз соляной
кислотой, разбавленной 5:95, и 3—4 раза горячей водой. Фильтрат
сохраняют в качестве основного раствора.
     Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушива­
ют, оэоляют и прокаливают при температуре 600—700 *С. Тигель
охлаждают, смачивают остаток несколькими каплями воды, при­
с е л я ю т 2—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5—7 см3
фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают
остаток при температуре 500—600 °С до полного удаления паров
серного ангидрида. Остаток сплавляют с I г углекислого натрия
в муфельной печи при температуре 950—1000 °С. После охлажде­
ния плав выщелачивают в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной
 1:4. полученный раствор присоединяют к основному раствору.
     Объединенный раствор, который при необходимости выпарива­
ют. переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают во­
дой до метки и перемешивают.
     23.2.     Аликвотную часть основного рзствора, согласно табл. 1
 помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 5 см* раст­
 вора лимоннокислого аммония, 10 см3 раствора трилона Б, пере­
 пощивают и раствором аммиака с помощью универсальной индика­
торной бумаги устанавливают pH раствора от 8 до 9. Переводят
раствор в делительную воронку вместимостью 200 или 250 см3,
разбавляют водой до объема 70 см1, прибавляют 5 см3 раствора
диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа или четырех-
 хлористого углерода н энергично встряхивают в течение 2 мин. По­
сле разделения фаз органический слон сливают в мерную колбу
вместимостью 25 см3.
     Прибавляют к водной фазе еще 10 см3 хлороформа или четы­
реххлористого углерода и повторяют экстракцию. Органический
слой присоединяют к первому экстракту, доводят объем экстракта
д о метки хлороформом или четыреххлорнстым углеродом и пере­
леживают.
     Экстракт фильтруют через сухой фильтр средней плотности в
кювете и измеряют его оптическую плотность на спектрофотомет-
j>c при длине волны 436 им или на фотоэлектроколориметре при
длине волны 420—440 нм. В качестве раствора сравнения исполь­
зуют хлороформ или четыреххлорнстый углерод.
2D

ГОСТ 22772 9 - 9 0 С. «1

    Для внесения поправки на содержание меди в реактивах через*
все стадии анализа проводят контрольный опыт.
    Массу меди находят по градуировочному графику по величине
оптической плотности экстракта анализируемого раствора за вы»
четом оптической плотности экстракта контрольного опыта.
    2.3.3.    Д ля построения градуировочного графика в шесть нз се­
ми стаканов вместимостью 100 см3 каждый помещают 1,0; 2,0; 3,0;
4,0; 5,0; 6,0 см3 стандартного раствора         Б, что соответствует
0,000004; 0,000008; 0,000012; 0.000016; 0,000020; 0.000024 г меди. Во
все стаканы приливают по 5 см3 раствора лимоннокислого аммо­
ния, 10 см3 раствора трилона Б и 20 см3 воды, перемешивают и
раствором аммиака с помощью универсальной индикаторной бу­
маги устанавливают pH растворов от 8 до 9. Переливают раствору
в делительную воронку и затем проводят экстракцию и измерение'
оптической плотности экстрактов, как указано в п. 2.3.2.
    Раствор седьмого стакана, не содержащий стандартного раст­
вора меди, служит раствором контрольного опыта для градуирово­
чного графика.
    По полученным значениям оптической плотности экстрактов з а
вычетом оптической плотности экстракта раствора контрольного
опыта .и соответствующим им содержаниям меди строят градуиро­
вочный график.
    2.4. Обработка результатов
   2.4.1.   Массовую долю меди (Хс« ) в процентах вычисляют               па
формуле
                          Y   ш    К - 100


где т | — масса меди в растворе пробы, найденная по градуиро­
          вочному графику, г;
    т — масса навески, соответствующая аликвотной части ос­
          новного раствора, г;
    К — коэффициент пересчета содержания меди на содержал,
          пне ее в сухом материале, вычисленный по формуле



где Wr — массовая доля гигроскопической влаги в анализируе­
           мой пробе, определяемая поГОСТ 22772.1, %.
   2.4.2.   Нормы точности и нормативы контроля точности опреде­
ления меди указаны в табл. 2.
                                                                   21?