ГОСТ 22536.5-87

У Д К 669.14:469.13:006.154:546.711.06                                        Группа М 9

       Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                     С Т А Н Д А Р Т    С О Ю З А      С С Р




              СТАЛЬ УГЛЕРО ДИ СТАЯ И ЧУГУН НЕЛЕГИРОВАННЫЙ
                               Методы определения марганца                     ГОСТ
                            Carbon steel and unalloyed cast iron.
                           Methods for determination of manganese          2 2 5 3 6 . 5 —8 7


       ОКСТУ 0809

                                                                                        c 0f.0t .88
                                                                       Срок действия до 01.01.98

                                  Несоблюдение стандарта преследуется по закону

          Настоящий стандарт устанавливает титриметрнчеентш (при
       массовой доле марганца 0,3—3,0 %), потенциометрический (при.
       массовой доле марганца 0,5—3,0%), фотометрический (при мас­
       совой доле марганца 0,05—2,0% ), а том но-абсорбционный (при
       массовой доле марганца 0,1—3,0% ) методы определения маоган-
       ua и углеродистой стали и нелегированном чугуне.

                                               1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

           1.1. Общие требования                     к     методам     анализа — по ГОСТ
        22530.0 87.

                                           3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
“)
          2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
          Метод основан на окислении двухвалентного марганца в сер­
       нокислом растворе до семивалситного налсернокнслым аммонием
       в присутствии азотнокислого серебра. Полученную марганцевую
       кислоту оттптровывают раствором арсснит нитрита натрия или
       раствором серноватнстокнслого натрия (тиосульфата натрия).
          2.2. Р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
          Кислота азотная но ГОСТ 4461—77.
          Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:4
          Кислота ортофосфпрная по ГОСТ 6552—80.

       Издание официальное                                              Перепечатка воспрещена
                           ★
                                                                                                17
     получить сертификат

С . 2 ГО СТ 12535.5—87

    Смесь кислот: к 550 см» поды осторожно, при непрерывном
перемешивании, приливают 90 см3 серной кислоты, охлаждают,
приливают 100 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают и при­
ливают 260 см5 азотной кислоты.
   Аммоний надсернокнслый по ГОСТ 20478—75, свежеприготов­
ленный раствор с массовой концентрацией 200 г/дм3.
    Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор с массовой
концентрацией 2,0 г/дм3.
    Индикатор универсальный, бумага.
    Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, раствор с массовой
концентрацией 5 г/дм3.
   Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.
    Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201—79.
    Натрии углекислый по ГОСТ 83 —79.
    Натрий гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой
концентрацией 150 г/дм3.
    Натрии азотнокислый по ГОСТ 4197—74.
    Натрий мышьяковистокислый орто (Na3A s03) по нормативно-
технической документации
    Натрий серноватистокислый (тиосульфат) по нормативно-тех­
нической документации, стандартный раствор; 0,65 г тиосульфата
натрия растворяют в 1 дм3 свежепрокипяченной и охлажденной
воды, добавляют 0,1 г углекислого натрия и перемешивают.
Раствор оставляют на 2—3 сут.
    Натрия арсенит-нитрит, стандартный раствор: 1,5 г мышьяко­
вистого ангидрида растворяют в стакане вместимостью 400—
600 см3 в 25 см3 горячего       раствора   гидроокиси   натрия
(150 г/дм3), разбавляют до 120 см3 водой, охлаждают, нейтрали­
зуют серной кислотой, разбавленной 1:4, до pH 7 по универсаль­
ному индикатору и добавляют 2—3 см3 в избыток. Избыток сер­
ной кислоты нейтрализуют двууглекислым натрием до pH 7 по
универсальному индикатору. К полученному раствору прибавля­
ют 0,85 г азотнокислого натрия и перемешивают до растворения
соды. Содержимое стакана переливают а мерную колбу вмести­
мостью 1 дм3, доливают водой до метки, тщательно перемеши­
вают и устанавливают массовую концентрацию стандартного
растиора.
   Раствор арсеннт-нитрнта можно также приготовить из мышь­
яковистой целого натрия орто; 1.0 г мышьяковнетокнелого натрия
орто помешают п стакан вместимостью 400—600 см3, приливают
120-150 см3 теплой воды, добавляют 0,5 г углекислого натрия,
0.75 г азотистокислого натрия, перемешивают и разбавляют во­
дой до 1 дм3.
    При содержании в соли кристаллизационной йоды ее учиты­
вают при расчете навески, необходимой для приготовления стаи-

18

ГОСТ 2 J W 4 .J - 8 7 с. 3


дартного раствора. Массовую концентрацию арсенит-ннтрнта на­
трия и тиосульфата натрия устанавливают по стандартному об­
разцу, близкому по химическому составу и содержанию марган­
ца к анализируемой пробе и проведенному через все стадии ана­
лиза, как указано в п. 2.3. Массовую концентрацию раствора ар-
сеннт-нитрита натрия или тиосульфата натрия (Т), выраженную
в граммах марганца на I см3 раствора, вычисляют по формуле
                          ГТ\_ *"-РТ 1,1
                                              1~   V• >66 “ '
где Ссг — массовая доля марганца в стандартном образце,
    m — масса навески стандартного образца, г;
    V — объем раствора арсенит-ннтрнта натрия или тиосуль­
            фата натрия, израсходованный на титрование, см3.
   2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
   Навеску стали или чугуна в зависимости от массовой доли
марганца {см. табл. 1) помещают в коническую колбу вмести­
мостью 250 см3, приливают 30 см3 смеси кислот и растворяют при
нагревании. Раствор кипятят до удаления окислов азота. При
анализе чугуна осадок графита и кремниевой кислоты отфильт­
ровывают и промывают шесть-семь раз горячей дистиллирован­
ной водой. Фильтр с осадком отбрасывают.
                                                                                   Та бл ица 1

    М ассо в ая ю л и > » p i a n u a ,   Ч                М асса лаосски стали щ и ч у су яа. е



         О т 0 ,3 л о 0 .5                                                  0 .5
         С в . 0 .5 »  1.5                                                  0 .2
           » 1.5 > 3 .0                                                     0 .1


   Раствор разбавляют водой до 130—150 см3, прибавляют
10 см3 раствора азотнокислого серебра, 15 см3 свежеприготов­
ленного раствора надсернокнслого аммония, нагревают до кипе­
ния и выдерживают на теплом месте до прекращения выделения
пузырьков кислорода. Затем раствор охлаждают в проточной
воде до комнатной температуры (20—2 2 °С), приливают 10 см*
раствора хлористого натрия и немедленно титруют раствором
арсенит-ннтрнта натрия до слабо-розовой окраски, после чего
прибавляют его по каплям до полного исчезновения розовой ок­
раски.
   Вместо арсенит-нитрита натрия для титрования можно приме­
нять раствор тиосульфата натрия.
   2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
   2.4.1.    Массовую долю марганца (X ) в процентах вычисляют
но формуле
                                                          19

С . 4 ГОСТ 22536.5— IT


                          v Г-V 100
                         ---------- — ’
где Т — массовая концентрация раствора арсенит-нитрнта нат­
          рия или тиосульфата натрия, выраженная в г/см3 мар­
          ганца;
    V — объем раствора арсснит-ннтрита натрия или тиосуль­
          фата натрия, израсходованный на титрование, см3;
    m — масса навески, г.
   2.4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных
определений при доверительной вероятности Р-'О.ЭЗ нс должны
превышать значении, указанных в табл. 2.
                                                  Та бл ица 2
                                                      Абсолютные допускаемые расюлденнн. К
       Маесоаам драя марганца, «.                    при трех пардллсль- пра Двух параллель­
                                                       имх определениях ных опр<деае»кпх

         От 0.05 до 0.10                                       0.006            0.005
         С». 0.10 > 0.20                                       0.010            0.008
          » 0.20 > 0.40                                        0.020            0.016
          * 0.40 * 1.00                                        0,03             0.025
          » 1.00 » 2.00                                        0.04             0.03
          * 2.00 » 3.00                                        0.С5             0.04



                         з. п о т е н ц и о м е т р и ч е с к и й м е т о д

   3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
   Метод основан на окислении двухвалентного марганца мар­
ганцовокислым калием до трехвалентного в нейтральном (pH 7)
или слабощелочном растворе в присутствии пирофосфорнокнслого
натрия и потенциометрическом определении конца титрования.
   3.2. А п п а р а т у р а и р е а к т и в ы
   Установка для потенциометрического титрования:
   пара электродов: индикаторный платиновый электрод и элек­
трод сравнения — каломельный, хлорсеребряный или вольфрамо­
вый;
   магнитная или механическая мешалка;
   милливольтметр постоянного тока нлн pH-метр, позволяющий
четко фиксировать изменение потенциала в точке эквивалентно­
сти при титровании с выбранной парой электродов. При необхо­
димости к прибору последовательно подключают переменное со­
противление, которое позволяет производить измерения в пределах
шкалы прибора.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и
разбавленная 1:1.
20