ГОСТ 22519.3-77

ГОСУДАРС нный СТАНДАРТ
3

TBE
сою

ТАЛЛИЙ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

ГОСТ 22519.3—77

Издание официальное

63 8—97

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 669.873:546.57.06:006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ТАЛЛИЙ
Метод определения серебра. гост

22519.3—77
THALLIUM. Method for the determination of silver

OKCTY 1709

Дата введения 01.01.78

Настоящий стандарт устанавливает колориметрический метод определения серебра (при мас-
совой доле серебра от 0,00003 до 0,0003 %) в таллии марок Тл00 и Тл0 по ГОСТ 18337.

Метод основан на вытеснении ионов меди из диэтилдитиокарбаматного комплекса ионами
серебра. Уменьшение интенсивности окраски диэтиллитиокарбамата мели в четыреххлористом
‘углероде при pH 4 пропорционально концентрации серебра в водном растворе. Таллий, мешающий
определению серебра, предварительно удаляют экстракцией эфиром из раствора, содержашего
бромистоводородную кислоту.

Чувствительность метода 0,2 мкг в объеме | см.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 22519.0.
(Измененная редакция, Изм. №

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Пробирки из бесцветного стекла с плоским дном и притертыми пробками диаметром 16 или
18 мм.

Воронки делительные вместимостью 100—150 см.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2 и раствор 0.1 моль/дм?,

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062. растворы 8 и 2 моль/дм?.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 0,2 моль/дм*.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Бром по ГОСТ 4109.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм*.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Эфир В, В -дихлордиэтиловый (хлорекс).

Ацетатный буферный раствор с pH 4,0; готовят следующим образом: в мерную колбу вмести-
мостью | дм? отмеривают 11,5 см? уксусной кислоты, приливают около 500 см? воды, перемешивают,
прибавляют 5,44 г уксуснокислого натрия, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм.

Диэтилдитиокарбамат меди, раствор в четыреххлористом углероде. Основной раствор диэтил-
дитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см?
воды, приливают аммиак до pH 9, 4,5 см? раствора лиэтилдитиокарбамата натрия переносят в
делительную воронку вместимостью 150—200 см? и экстрагируют четыреххлористым углеродом

Издание официальное Перепечатка socnpemena

© Издательство стандартов, 1977
© ИПК Издательство стандартов, 1998
Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 22519.3—77

порциями по 20 cm? до получения бесцветного экстракта. Органические экстракты промывают в
делительной воронке дважды водой и переносят в мерную колбу вместимостью 500 смз, разбавляют
до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

Разбавленный раствор диэтилдитиокарбамата мели; готовят следующим образом: 30 см? основ-
ного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 250 см*.
Оптическая плотность разбавленного раствора диэтиддитиокарбамата меди по отношению к чистому
четыреххлористому углероду должна быть 0,4—0,5.

Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм?.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165.

Серебро по ГОСТ 6836, марка Ср 999.

Стандартные растворы серебра.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,100 г серебра растворяют в 10 см? азотной кислоты,
разбавленной 1:2, выпаривают до получения влажных солей, добавляют 7 см? концентрированной
азотной кислоты, разбавляют водой, переволят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до
метки водой и перемешивают.

I смз раствора А содержит | мг серебра.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см? раствора А разбавляют раствором азотной
кислоты 0,1 моль/лм* в мерной колбе вместимостью 100 см*.

| см? раствора Б содержит 0,1 мг серебра.

Раствор В; готовят следующим образом: | см? раствора Б разбавляют раствором азотной
кислоты 0,1 моль/лм? в мерной колбе вместимостью 100 смз.

I см? раствора В содержит | мкг серебра.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску таллия массой 0,500 г (при массовой доле таллия 99,98—99,99 %), 3,000 г (при
массовой доле таллия 99,999—99.9995 %) помещают в колбу вместимостью 100 см? и растворяют при
нагревании соответственно в 4 и 8 см? азотной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают
досуха. Приливают 3 и 10 см’ раствора бромистоволородной кислоты 8 моль/дм: и выпаривают до
влажных солей. Остаток растворяют в 8 или 20 см? раствора бромистоводородной кислоты
2 моль/дм? с добавкой 0,2 или I см? брома, переносят в делительную воронку. Колбу, в которой
проводилось разложение пробы, ополаскивают 5 см? этой же кислоты и присоединяют к раствору
в делительной воронке. Приливают в делительную воронку 10 cx? или 30 см? хлорекса и медленно
ее встряхивают в течение 3 мин. После расслоения органическую фазу сливают через кран, а к
водному раствору в воронке добавляют две капли брома, 10 см? или 30 см? хлорекса и экстракцию
повторяют, как указано выше. Органический слой сливают через кран и экстракцию таллия
повторяют в третий раз.

После тщательного отделения хлорекса водный слой сливают через горло в стакан вместимос-
тью 50 см*, приливают 1 em? серной кислоты и по каплям азотную кислоту до обесивечивания
раствора, охлаждают, споласкивают стенки стакана водой и повторяют выпаривание. К остатку
приливают 5 см? воды, нагревают до кипения и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия
по метиловому оранжевому, разбавляют до 40 см? (метка на воронке) ацетатным буферным
раствором с pH 4, добавляют | см? разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и
встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххло-
ристого углерода в пробирку.

Колориметрируют раствор визуально, сравнивая окраску раствора пробы с окраской эталонной
шкалы, которую готовят одновременно с пробой.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3.2. Приготовление шкалы эталонов

В делительные воронки приливают по 30 см? воды, добавляют 0; 1,0; 1,5; 2,0: 2,5; 3,0; 3,5; 4 ем?
раствора В, что соответствует 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 мкг серебра, растворы нейтрализуют
раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до объема 40 см? (метка
на воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют | см? разбавленного раствора
диэтилдитиокарбамата мели и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и
сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку. Эталонная шкала устойчива в течение 30 мин.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

ГОСТ 22519.3—77 С. 3

4.1. Массовую долю серебра (Х) в процентах вычисляют по формуле

т
т. 10000 *

тде m, — масса серебра в окрашенном стандартном растворе, с которым совпала интенсивность
окраски анализируемой пробы, мкг;
т — масса навески таллия, г.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показа-
тель сходимости) и ‘результатов двух анализов (показатель воспроизволимости) с доверительной
вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в

таблице.

Массовая доля серебра, %

Допускаемое расхождение
‘параллельных определений. &

Допускаемое расхожление результатов
энализа. ®

От 0.00003 до 0,00005 включ.
Св. 0,00005 » 0.00010 +
» 0.00010 + 0,00030 +

0.00002
0.00003
0.00005

(Измененная редакция, Изм. № 3).

0.00002
0,00004
0,00007