ГОСТ 22221.4-76

УДК 622.345-15 : 546.19.06 : 006.354                                                   Групп* АЗ»

Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                            С Т А Н Д А Р Т     С О Ю З А       ССР



                                  КОНЦЕНТРАТЫ ОЛОВЯННЫЕ                           ГОСТ
                            Методы определения содержания мышьяка
                                  Tin concentrates. Method for
                                                                              22221.4—76
                                  the determination of arsenic
                                            content                                  Змием
                                                                                ГОСТ 13179—67



Поетеноапением Государственного комитета стандартов Совета Министров
СССР от 2 ноября 1976 г. И® 2484 срок действия установлен
                                                           с 01.01. 1978 г.
                                                          до 01.01. 1983 г.
                                    Несоблюдение стандарта преследуется по закону


   Настоящий стандарт распространяется на оловянные концент­
раты всех марок и устанавливает объемный бихроиатиый и объ­
емный броматометричееккй методы определения содержания
мышьяка.
   Стандарт соответствует рекомендации СЭВ PC 4I39—73 в ча­
сти, касающейся объемного броматометрического метода.

                                                1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1.1.    Общие требования                                к     методам   анализа    — по      ГОСТ
22221.0-76.

                            2. ОБЪЕМНЫЙ БИХРОМАТНЫЯ МЕТОД (для олояяииых концентратов,
                                     не содержащих вольфрама, селена и теллура]

   Метод основан на восстановлении мышьяка до элементарного
гилофосфитом натрия в солянокислом растворе, затем окислении
мышьяка двухромовокислым калием и обратном титровании при­
литого избыточного количества соли Мора раствором двухромово­
кислого калия в присутствии фенилаитраниловой кислоты в каче­
стве индикатора.
   2.1. Р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
   2.1.1. Для проведения анализа применяют:
   кислоту соляную по ГОСТ 3118—67, разбавленную 1:1 и 1 :3 ;
   кислоту азотную по ГОСТ 4461—67;
   кислоту серную по ГОСТ 4204—66, разбавленную 1 :9 и 1 :20;

Издание официальное                                                        Перепечатка воспрещена
 23
  каркасное строительство

ГОСТ 22221.4—74 Стр. 2


    кислотV фенилантраниловую, раствор концентрации 0,1 г в
100 мл 1%-ного раствора двууглекислого натрия;
    аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, раствор концентра­
ции 50 г/л;
    бром по ГОСТ 4109—64;
    натрий фосфорноватнстокислын (гипофосфит натрия) по ГОСТ
200-76;
    натрий двууглекислый по ГОСТ 4201—66, 1%-ный раствор;
    медь сернокислую по ГОСТ 4165—68;
    олово двуххлористое по ГОСТ 36—68, раствор концентрации
20 г в 100 мл разбавленной 1 : 1 соляной кислоты;
    промывную жидкость, приготовленную следующим образом:
1,5 г фосфорноватистокислого натрия растворяют в 100 мл разбав­
ленной 1 :3 соляной кислоты;
    соль закиси железа и аммония двойную сернокислую (соль Мо­
ра) по ГОСТ 4208—72, 0,02 или 0,05 и. раствор, приготовленный
следующим образом: 8 или 20 г соли Мора растворяют в 200 мл
разбавленной 1 :20 серной кислоты, переливают в мерную колбу
вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают;
    калий двухромовокислый по ГОСТ 4220- 75, 0,02 или 0,05 н.
раствор, приготовленный, как описано в ГОСТ 22221.3—76. Титр
0,02 или 0,05 н. раствора двухромовокислого калия, вычисленный
по мышьяку, равен соответственно 0,0003 или 0,00075 г.
    2.2. П р о в е д е н и е а н а л и з а
    2.2.1.     Масса навески пробы оловянного концентрата в зависи­
мости от содержания мышьяка указана в табл. I.
                                             Та блица 1

          С одоркы ш а     мишьвха,   К   М»ССв И М «<М .   г




        До 0.1                                  3

        Си. 0.1 до 0,5                          I

         . 0.5 . 1                              0.5
          , 1      .   5                        0.2
         .5        .1 0                         0.1

   2.2.2.   Навеску концентрата помещают з колбу вместимостью
250 мл, приливают 20 мл азотной кислоты н выпаривают до объе­
ма раствора 5 мл.
   Если при прибавлении азотной кислоты неразложившиеся суль­
фиды окисляются с образованием серы, приливают 0,5—1 мл бро­
ма и выдерживают без нагревания в течение 15—20 мин. Затем
раствор нагревают до удаления брома и выпаривают до объема
5 мл. Далее приливают 20 мл разбавленной 1 : 1 серной кислоты.

С тр. 3 ГОСТ 22221.4—76


выпаривают до обильного выделения белых паров серной кислоты,
охлаждают, обмывают стенки колбы водой и снова нагревают до
появления густых белых паров.
     Раствор охлаждают, приливают 50 мл воды, перемешивают и
нагревают до кипения. Охлажденный раствор оставляют на 15—
20 мнн и фильтруют через фпльтробумажный тампон в колбу вме­
стимостью 250 мл. Осадок на фильтре промывают 4—5 раз холод­
ной водой с таким расчетом, чтобы объем фильтрата и промывных
вод не превышал 70—80 мл. К фильтрату приливают равный объ­
ем соляной кислоты, прибавляют несколько кристаллов сернокис­
лой меди, приливают по каплям раствор двухлорнстого олова до
обесцвечивания раствора, прибавляют 2—3 г фосфорноватистокис-
лого натрия и тщательно перемешивают. Колбу закрывают проб­
кой с обратным холодильником или стеклянной трубкой длиной
50—60 см и содержимое колбы выдерживают 30—40 мин при тем­
пературе, близкой к кипению, до полной коагуляции элементарно­
го мышьяка.
     Раствор с осадком охлаждают в проточной воде и осадох от­
фильтровывают на тампон из фильтробумажной массы, промывая
колбу и осадок 5—6 раз промывной жидкостью, а затем 10—12 раз
раствором хлористого аммония. Осадок мышьяка вместе с фильт­
робумажной массой количественно переносят в колбу, где прово­
дилось осаждение, приливают 50 мл разбавленной I : 9 серной
кислоты и растворяют при энергичном взбалтывании в растворе
двухромовокислого калия, прилипая его из бюретки в количестве,
необходимом для полного растворения осадка мышьяка, и избыток
до появления желтой окраски двухромовокислого калия. После ра­
створения мышьяка из бюретки приливают раствор соли Мора до
исчезновения желтой окраски двухромовокислого калия и некото-
  bifi избыток (суммарный объем соли Мора составляет 20—30 мл).
S .алее приливают 3—4 капли раствора фенилантраниловой кисло­
ты и титруют избыточное количество соли Мора раствором двух-
ромовокнслого калия до появления розового окрашивания раст­
 вора. Одновременно в колбу вместимостью 250 мл приливают ра­
створ соли Мора в объеме, который был прилит к анализируемо­
 му раствору, затем 50 мл разбавленной I : 9 серной кислоты, 3—4
 капли фенилантраниловой кислоты и титруют раствором двухро-
 мовокислого калия до появления розового окрашивания раствора.
     2.3. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
      2.3.1.     Содержание мышьяка (А) в процентах вычисляют по
 формуле
                                   г (И—Гг) 100 ^
                                          т
 где Г — титр 0,02 или 0,05 н. раствора двухромовокислого калия,
             вычисленный по мышьяку;
   а.)

ГОСТ 22231.4— 76 Стр. 4

     V — общий объем раствора двухромопокнслого калия, прили­
          тый к анализируемому раствору, мл;
    Vj — объем раствора двухромовокислого калия, израсходован­
          ный на титрование такого объема соли Мора, который
          был прилит к анализируемому раствору, мл;
    m — масса навески пробы, г.
   2.3.2.     Допускаемое расхождение между результатами парал­
лельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не
должно превышать значений величии, приведенных в табл. 2.
                                                                 Таблица 2
               Соде р жа н т е мышьвка , ч   Д о п у с к а е м о е p i c хождение,   а

            Or 0 , 1 д о   0,2                                0.03
            Св. 0 , 2 .    0.5                                0.05
             .    0.5   .  1                                  0,1
              . 1       . 3                                   0,15
              . 3       . 5                                   0.2
             . 5        .1 0                                  0,25

        3. ОБЪЕМНЫЙ БЮМАТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (для оловянных
            концентратов, содержащих вольфрам, солон и теллур)
   Метод основан на отделении треххлористого мышьяка от ме­
шающих определению элементов дистилляцией из солянокислой
среды и титровании бромноватокислым калием в присутствии ме­
тилового оранжевого в качестве индикатора.
   3.1. А п п а р а т у р а , реактивы
и растворы                              Установка для дистилляции
   3.1.1. Для проведения анализа при­            мышьяка
меняют:
   установку для дистилляции мышья­
ка (см. чертеж);
   кислоту серную по ГОСТ 4204—66;
   кислоту соляную по ГОСТ 3118—67,
разбавленную 3 :2 ;
   кислоту азотную по ГОСТ 4461—67;
   бром по ГОСТ 4109—64;
   гидразин сернокислый по ГОСТ
5841—74;
   калий      бромистый       по  ГОСТ
4160—74;
   натрия гидрат окиси (натр едкий)
по ГОСТ 4328—66, раствор концентра­
ции 100 г/л;
   метиловый оранжевый (пара-диме-
тиламиноазобензолсульфокнслый нат- , n,vriv. M10     . И 1туптв
рИЙ) ПО ГОСТ 10816—64, 0,1%-НЫЙ ЯОО и л ; Т-явсадкя с брилгоуло-
п ягтвоп-                                             »мт«л«м; У—холодяльяях; «-при-
раствор,                                                    сынах: У—тсрыоистр.
                                                                                         31