ГОСТ 2082.5-81

УДК 622.346.2-15:546.19.06:006.354                             Группа АЗ*
                  ГОСУДАРСТВЕННЫЙ                       СТАНДАРТ        СОЮЗА         ССР



                              КОНЦЕНТРАТЫ МОЛИБДЕНОВЫЕ                    ГОСТ
                               Методы определенна мышьяка
                                 MoHbdcmun concentrates
                                                                        2082.5-8I
                               Methods for the determination                 Взамен
                                     o( arsenic content                  ГОСТ 2013.5—71



                  Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 фев­
                  раля 1931 г. М? 1196 срок действия установлен
                                                                            с 01.61. 1982 г.
                                                                          до 01.07. 1987 г.
                                                                              ЗрЯ ТЩ
                                  Несоблюдение стандарта преследуется по закону'          *

                     Настоящий стандарт распространяется на молибденовые кон­
                  центраты и устанавливает фотоколориметрические методы опре­
                  деления мышьяка (при содержании от 0.003 до 0.08 %).
                                                1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                      И . Общие требования к методам             анализа —       по ГОСТ
                  20 8 2 .0 -8 1.

                          2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
                                        С ГИПОФОСФИТОМ НАТРИЯ

                     Метод основан на восстановлении мышьяка до металлического
                  состояния гипофосфнтом натрия в солянокислой среде (1:1) при
                  нагревании после выделения с гидроокисью железа аммиаком.
                  Мышьяк в коллоидной форме окрашивает раствор в коричневый
                  цвет.
                     2.1. Ап п а р а ту р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
                     Фотоэлектроколориметр любого типа.
                     Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
                      Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.
                     Аммиак водный по ГОСТ 3760 -79, разбавленный 1:1
                     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773--72.


                   Издание официальное                                Перепечатка воспрещена
воротник стойка


                  24

ГОСТ 2082.5—8«   Стр. 2

    Натрий гидроокись (натр едкий) по ГОСТ 4328—77, растворы
50 г/дм3 и 100 г/дм3.
    Железо хлорное по ГОСТ 4147—74, растворы 30 г/дм3 и
100 г/дм3.
    .Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—78, раствор
20 г. дм3 в соляной кислоте 1:1.
    Натрий фосфорноватнстокислый (гипофосфит)          по ГОСТ
200—76, свежеприготовленный раствор 200 г/дм3 в соляной кислоте
1:1, отфильтрованный.
    Ангидрид .мышьяковистый.
    Стандартные растворы мышьяка:
    раствор А; готовят следующим образом: 0,132 г мышьяковис­
того ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см3, прили­
вают 10 см3 раствора гидроокиси натрия (100 г/дм3) и нагревают
до растворения. Раствор переливают в мерную колбу вместимо­
стью 500 см3, приливают 2—3 капли раствора фенолфталеина, за­
тем разбавленную 1:3 соляную кислоту до перехода окраски раст­
вора из малиновой в бесцветную, доливают до метки водой и пе­
ремешивают. Раствор устойчив в течение года.
     1 см3 раствора А содержит 0,2 мг мышьяка;
    раствор Б: готовят следующим образом: пипегкой отбирают
5 см3 раствора Л, помещают в мерную колбу вместимостью
500 см'°, доливают до метки водой и перемешивают.
     1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
    2 2. П р о в е д е н и е а н а л и з а
    2 2.1. Навеску концентрата массой 0,25 г, отмытой четыреххло­
ристым углеродом, прокаленную при температуре до 450 еС. поме­
шают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают
30 см3 азотной кислоты и накрывают часовым стеклом. Содержи­
мое колбы нагревают до прекращения выделения окислов азота,
снимают часовое стекло, обмывают его над колбой. Затем при­
ливают 10 см3 соляной кислоты и снова упаривают до небольшого
объема 3—5 см3. Обработку соляной кислотой повторяют. К
остатку приливают 100 см3 дистиллированной воды и кипятят
растеор. Не отфильтровывая нерастворимый остаток, к раство­
ру прибавляют 1,5 см3 3 %-ного раствора хлорного железа. Осто­
рожно осаждают гидроокиси аммиака 1:1 (можно использовать
гидроокиси при определении молибдена), кипятят и оставляют на
теплой плите на 15—20 мин для полной коагуляции осадка. Оса­
док отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают
6—8 раз горячей водой, содержащей 1—2 см3 аммиака в 100 см3
 воды и хлористого аммония 0,5 г в 100 см3 воды, и смывают с
 неразвернутого фильтра небольшим количеством воды обратно
 в колбу, в которой проводилось осаждение. К осадку в колбе
 приливают 3—5 см3 разбавленной 1:1 соляной кислоты и снова
приливают аммиак до выпадения гидроокисей. Осадок отфнльт-

Cip. 3 ГОСТ 20S2.S-S1

 ровывают на тот же фильтр, промывают, как указано выше.
 Фильтраты отбрасывают. Воронки с осадком переносят в колбы, и
 которых велось разложение, и растворяют осадки горячей разбав­
 ленной 1:1 соляной кислотой. Затем фильтрат переносят в мер­
 ные колбы вместимостью 50 см3, доливают до метки соляной кис­
 лотой той же концентрации и перемешивают.
     Испытуемые растворы отбирают пипеткой по 10 ем? в цилинд­
 ры или мерные колбы вместимостью 25 см3. Затем добавляют в
 испытуемые раствори по 2 см3 раствора сернокислой меди и по
 5 см3 раствора гипофосфита натрия, доливают до объема 25 см3
 разбавленной 1:1 соляной кислотой. Растворы тщательно переме­
 шивают и ставят на горячую водяную баню, нагревают в течение
 25—30 мни до полной коагуляции мышьяка. После охлаждения
 растворы сравнивают со стандартными на экране с матовым стек­
лом или фогометрируюг. Оптическую плотность растворов измеря­
 ют на фотоэлектроколоричетре, применяя светофильтр с макси­
 мумом светопропускання 413 нм и кювету с толщиной колоримет-
 рируемого слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор конт­
рольного опыта, проведеняый через все стадии анализа.
    Содержание мышьяка в миллиграммах устанавливают по гра­
дуировочному графику.
    2.2.2. Для построения градунроночного графика в черные кол­
бы вместимостью по 25 см3 или цилиндры отбирают стандартный-
раствор Б мышьяка от 1 до 5 см3 с интервалом в 1 см3. Прибав­
ляют к стандартным растворам по 2 капли 10 %-ного раствора
хлорного железа, концентрированную соляную кислоту от 1 до
5 см3 и доливают разбавленной l:f соляной кислотой до объема
10 см3. В один из цилиндров или в одну из мерных колб стандарт­
ный раствор не вносят. Затем приливают по 2 см3 раствора сер­
нокислой меди и по 5 см3 раствора гипофосфита натрия и долива­
ют разбавленной 1:1 соляной кислотой до объема 25 см3.
   Далее поступают, как указано в п. 2.2.1. Раствором сравнения
служит раствор, в который стандартный раствор мышьяка не вво­
дили.
   По найденным значениям оптической плотности н соответству­
ющим им содержаниям мышьяка строят градуировочный график.
   2.3. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
   2.3.1. .Массовую долю мышьяка (Я) в процентах вычисляют по
формуле
                                      С1М00

где С —- количество мышьяка, найденное по градуировочному гра­
         фику, мг:
    V' — объём испытуемого раствора в мерном цилиндре, см3;
    т — масса навески концентрата, г;
26

ГО СТ а о а м —*1   Стр. 4

    Vj — объем аликвотной части испытуемого раствора, взятый
          для колорнметрировання, см3.
   2.3.2. Расхождение между результатами параллельных опреде­
лений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превы­
шать величины, указанной в таблице.

                Miicoois годя мывьяка. %   Допускаемое рэоожмвис. %


                  От 0.005 до 0,0!                0.001
                  Св. 0.01 » 0.04                 0.003
                   * 0.04 э 0.08                  0.005

        3. ФОТОКОЛОЕИМ ЕТРИЧЕСКИЙ м е т о д ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
                     С СЕРНОКИСЛЫ М ГИДРАЗИНОМ

    Метод основан на образовании желтого мышьяковомолибдено­
вого комплекса с последующим восстановлением его сернокислым
гидразином в сернокислом растворе до молибденовой сини. От со­
путствующих элементов мышьяк отделяют дистилляцией его из
солянокислого раствора в присутствии восстановителя — серно­
кислого гидразина.
    3.1. А п п а р а ту р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
    Фотоэлектрокол ори метр.
    Установка для дистилляции треххлорнстого мышьяка (см.
чертеж).
    Сушильный шкаф с терморегулятором.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 н 1:3.
    Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1 и 6 н.
раствор.
    Смесь азотной и соляной кислот (3:1).
    Аммоний молибденовокнелый по ГОСТ 3765—78. раствор
 10 г/дм3 в 6 н. растворе серной кислоты.
     Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929—76._
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—75, раствор 1.5 г/дм3.
     Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.
     Натрия гидроокись (натр едкий) по ГОСТ 4328—77, растворы
50 г/дм3 и 100 г/лм3.
     Реактивная смесь; готовят перед применением следующим об­
 разом: к 25 см3 раствора молнбденовокислого аммония прибавля­
 ют 2,5 см3 раствора сернокислого гидразина, переливают в мерную
 колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и тщательно
 перемешивают.
     Фенолфталеин по ГОСТ 5850—72, 0,1 %-ный спиртовой раст­
вор.
4   3>к. 1174                                                                     27