ГОСТ 1953.4-79

Группа В59


                       М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                     С Т А Н Д А Р Т



                                                   БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ
                                                                                                      ГОСТ
                                               Методы определения фосфора                           1953. 4 - 7 9
                                    Tin bronze. Methods for the determ ination of phosphorus



                       ОКСТУ 1709


                                                                                                 Дата введения      01.01.81



                            Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора (от 0.005 % до
                       1.2 %) и титриметрический метод (от 0,3 % до 1,2 %) в оловянных бронзах по ГОСТ 5017. ГОСТ 613
                       и ГОСТ 614.
                            Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1531 —79.
                            (Измененная редакция, Изм. № I, 2).

                                                                  1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                           1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1
                       ГОСТ 1953.1.
                          (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

                           2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА (от 0,01 % до 0,5 %)

                            2.1. С у щ н о с т ь    метода
                            Метод основан на образовании желтого фосфорнованадиепомолибденового комплекса и измере­
                       нии его оптической азотностн.
                            2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
                            Фотоэлектроколоримегр или спектрофотометр.
                            Кислота соляная по ГОСТ 3118.
                            Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 2:3. 1:1 и 1:5.
                            Кислота борная по ГОСТ 9656. раствор 40 г/дм3.
                            Аммиак водный по ГОСТ 3760.
                            Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор К) г/дм3.
                            Смесь кислот для растворения готовят следующим образом: 320 см ' концентрированной азотной
                       кислоты и 120 см3 соляной кислоты разбавляют водой до 1000 см3.
                            Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336: готовят следующим образом: 2,5 г ванадиево-
                       кислого аммония растворяют в 500—700 см3 горячей воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3,
                       раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 20 см3 азотной кислоты, доливают до
                       метки водой, перемешивают и фильтруют.
                            Аммоний молнбденовокнелый по ГОСТ 3765, перскристаллнзованный из спиртового раствора,
                       свежеприготовленный раствор 100 г/дм3 (перекристаллизацию молибденовокислого аммония по
                       ГОСТ 1953.9. Определение кремния).
                            Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929, 3 %-ный раствор.


                       Издание официальное                                                       Перепечатка воспрещена
                            ★

                                                                               25




квартиры в рассрочку

С. 2 ГОСТ 1953.4-79

      Калий фосфорнокислый однозамешенный по ГОСТ 4198.
      Стандартные растворы фосфора готовят следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфор­
нокислого калия или 0.4586 г двузамешенного фосфорнокислого натрия (предварительно высушенных
при 105 *С до постоянной             массы)     помешают в мерные          колбы вместимостью 250 см3
(раствор А), 500 см3 (раствор Б) и 1000 см3 (раствор В), растворяют в воде, доливают водой до метки
и перемешивают.
      Раствор Л содержит 0.0004 г фосфора.
      Раствор Б содержит 0,0002 г фосфора.
      Раствор В содержит 0.0001 г фосфора.
      2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
      2.2—2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
      2.3.1. Навеску бронзы массой 1 г при массовой доле фосфора от 0,005 % до 0.1 % помещают в
стакан вместимостью 250—300 см3, добавляют 20 см3смеси кислот для растворения, стакан накрыва­
ют часовым стеклом и растворяют сначала на холоду, а затем при нагревании до полного растворения
пробы. К раствору приливают 1 см3 перекиси водорода, нагревают до кипения и кипятят 3 мин до
удаления окислов азота (не следует допускать бурного и длительного кипения раствора).
      Стенки стакана и стекло ополаскивают водой, приливают 10 см3 раствора ванадиевокислого
аммония, 10 см3 раствора модибдеиовокцелого аммония, хорошо перемешивают, охлаждают и перево­
дят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
      Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в
кювете с толшиной поглощающего слоя 3 см или на спектрофотометре в кювете поглощающего слоя
I см при длине волны 440 нм.
      В качестве раствора сравнения используют раствор того же образиа, только без добаазення вана­
диевокислого аммония и малнбденовокнелого аммония.
      2.3.2. Построение градущювочного графика
      В мерные колбы вместимостью по 50 см3 помешают 0; 0.5; 1.0; 2,0; 4.0; 6.0; 8,0; 10.0; 12.0 и
14,0 см3стандартного раствора В фосфора и 15 см' смеси кислот, 1 см3 перекиси водорода. Далее анализ
проводят, как указано в п. 2.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
      Оптическую плотноегь раствора измеряют относительно раствора, не содержащего фосфора.
      2.3.1. 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
      2.3.3. Навеску бронзы массой 0,5 г при массовой доле фосфора свыше 0,1 % помещают в стакан
вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3 смеси кислот для растворения и умеренно нагревают до
полного растворения. Добаотяют I см3 раствора перекиси водорода и осторожно кипятят 3—5 мин,
избегая бурного и продолжительного кипения. Затем добавляют 10 см3 раствора ванадиевокислого
аммония, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1(К) см3, добавляют 10 см3 раствора
молнбденовокнелого аммония, доливают юлой до метки и перемешивают. Через 5 мин измеряют
оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на спектро­
фотометре при длине волны 470 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см. Раствором сравне­
ния служит раствор пробы, в который не добавляют раствор малнбденовокнелого аммония.
      2.3.4. Построение градуировочного графика
      В десять стаканов вместимостью по 100 см3 помешают по 0,5 г меди и в восемь из них добавляют
1.0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10 см3 стандартного раствора Б; 8.0; 10,0 и 15,0 см3 стандартного раствора А.
      Во все стаканы добавляют по 20 см3 смеси кислот и далее поступают, как указано в п. 2.3.3.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора.
      По полученным данным строят градуировочный график.
      2.3.3, 2.3.4. (Введены дополнительно, Изм. N® 1).
      2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
      2.4.1. Массовую долю фосфора (Л) в процентах вычисляют по формуле
                                         x ^mL m
                                              т
где т{ — масса фосфора, найденная по градуировочному графику, г;
    т — масса навески бронзы, г.
     2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений до­
пускаемых расхождений (d — показатель сходимости при и = 3). указанных в таблице.

                                                 26

ГОСТ 1953.4-79     С. 3


 М ассонах д оля ф о с ф о р а . %   d, %     О. %        М ассовая доля ф о сф о р а. %     d. %      о. %


От 0.005 до 0,01 вюноч.              0.001   0.001        Ог 0,1    ДО   0.2 в ключ.         0.01      0.01
Св. 0.01 * 0.02    *                 0.002   0.003        Св. 0.2    *   0.5     .           0.02      0.03
 . 0,02 . 0.05     *                 0.003   0.004         *  0.5    *   0.8     .           0.03      0.04
 . 0.05 . 0 , 1 0  .                 0.005   0.007         .  0.8    *   1,2     .           0.05      0.07

     (Измененная редакция, Изм. № 2).
     2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в таблице.
     2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образ­
цам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопостаазением
результатов, полученных титриметрическим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
     2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

       3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА (от 0,3 % до 1,2 %)

     3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
     Метод основан на осаждении фосфора в виде фосфоромолибдата аммония, растворении осадка в
титрованном растворе щелочи и титровании избытка ее раствором кислоты.
     3.2. Р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
      Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 0.1 моль/дм3.
      Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
     Кислота шавелевая по ГОСТ 22180.
     Смесь кислот для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: смешивают
один объем азотной кислоты и три объема соляной кислоты.
     Кислота щавелевая 0.05 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 6.3034 г шавелевой кис­
лоты, предварительно высушенной при 105 "С, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
растворяют в 100 см3 воды, доливают до метки водой и перемешивают.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760.
     Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 40 г/дм3.
     Калий азотистокислый по ГОСТ 4144. раствор 50 г/дм3.
     Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, раствор 20 г/дм3.
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867.
     Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.
     Раствор молнбдатного реагента; готовят следующим образом: 80 г молибденовокислого аммония
растворяют на холоду в 640 см3 воды, к которой добавлено 160 см3 аммиака, и раствор вливают
тонкой струей при постоянном перемешивании в смесь, состоящую из 720 см3 воды и 480 см3
концентрированной азотной кислоты, и перемешивают. Через 3—5 дней раствор отфильтровывают.
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
     Фенолфталеин по НД. раствор 10 г/дм3 в этиловом спирте.
      Натрия пироокись по ГОСТ 4328,0.1 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 4 г гидро­
окиси натрия помешают в стакан вместимостью 300 см3, растворяют в прокипяченной воде, охлажда­
ют, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
     Установка коэффициента молярности раствора гидроокиси натрия 25 см3 0,1 моль/дм5 раствора
гидроокиси натрия помешают в колбу вместимостью 250 см3. Добавляют 2—3 капли фенолфталеина, и
постоянно перемешивая, титруют 0.05 моль/дм3 раствором щавелевой кислоты до обесцвечивания
раствора.
      Коэффициент молярности гидроокиси натрия вычисляют по формуле


где У — объем 0.05 моль/дм1раетвора шавелевой кислоты, израсходованный на титрование, см5.

                                                     27

С. 4 ГОСТ 1953.4-79

     3.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     Навеску сплава массой 1 г помешают в коническую колбу вместимостью 250 см*, добавляют
20 см5 смеси кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Стекло ополаскивают
концентрированной соляной кислотой, раствор упаривают до объема 2—3 см1, добавляют 10 см ' бро­
мистоводородной кислоты и выпаривают досуха. В колбу добавляют 10 см-1 концентрированной соля­
ной кислоты и вновь выпаривают досуха. Выпаривание с концентрированной соляной кислотой повто­
ряют 3—4 раза для полного удаления олова. К сухому остатку добавляют 10 см1 соляной кислоты,
разбавленной 1:1, добавляют S0—100 см3 воды и нагревают до 60—70 *С для растворения солей. Добав­
ляют раствор марганцовокислого калия до выпадения осадка двуокиси марганца, приливают по кап­
лям раствор азотнстокислого калия до исчезновения осадка двуокиси марганца. Затем добавляют 10 г
азотнокислого аммония и 30 см5 раствора молибдатного реагента, хорошо перемешивают 3—5 мин до
выпадения желтого фосфоромолнбдата и оставляют стоять на ночь.
     Осадок отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой. Стакан и осадок на
фильтре промывают раствором азотнокислого калия до исчезновения кислой реакции (проба по инди­
каторной бумаге) или поступают следующим образом: в пробирку помешают 1—2 см1 фильтрата,
2—3 капли раствора фенолфталеина и каплю раствора гидроокиси натрия. Розовая окраска свидетель­
ствует о полноте промывания осадка.
     Промытый осадок переносят в колбу, в которой проводилось осаждение, растворяют в
0,1 моль/дм1 растворе гидроокиси натрия, размельчают фильтр перемешиванием, добавляют 3—5 ка­
пель раствора фенолфталеина и оттитровынают избыток гидроокиси натрия 0.1 и. раствором соляной
кислоты до обесцвечивания раствора.
     3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).
     3.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
     3.4.1. Массовую долю фосфора (А) в процентах вычисляют по формуле
                                    х и (Г, -К - V,) т
                                                    ж        ’
где К — объем 0,1 моль/дм’ раствора гидроокиси натрия, см3;
    Г, — объем 0,1 моль/дм1 раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование избытка
          гидроокиси натрия, см3;
    К — коэффициент нормальности раствора гидроокиси натрия;
    7 — титр 0,1 моль/дм» раствора гидроокиси натрия, равный O.OOOI35 г/см»фосфора;
    m — навеска сплава, г.
      (Измененная редакция, Изм. № 1).
      3.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых
расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в таблице.
      (Измененная редакция, Изм. № 2).
      3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в таблице.
      3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образ­
цам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ S.315, или сопоставлением результатов, полу­
ченных фотометрическим методом, в соответствии с ГОСТ 250S6.
      3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. .\е 2).




                                                2S