ГОСТ 1953.2-79

Группа В59


                      М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                  С Т А Н Д А Р Т



                                              БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ
                                                                                                     ГОСТ
                                             Методы определения свинца                            1953.2 - 7 9
                                    Tin bronze. Methods for the determination o f lead



                      ОКСТУ 1709


                                                                                               Дата введения     01.01.81



                           Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения сш ита (от 0.002 % до
                      0.6 %). электрогравиметрическнй метод определения сшнша (от 1 % до 4 %), тнтриметрический метод
                      определения свинца (от 1 % до 30 %) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при
                      массовой доле свинца от 0.002 % до 0,02 % и свыше 0.02 % до 12 %) в бронзах оловянных по ГОСТ
                      5017, ГОСТ 6 13 и ГОСТ 6 14.
                           Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1530—79.
                           (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

                                                               1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                          1.1. Обшне требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п.                 1.1
                      ГОСТ 1953.1.
                          (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

                          2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 0,002 % до 0,6 %)

                           2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
                           Метод основан на предварительном отделении олова отгонкой в виде летучего тетрабромида
                      олова при растворении бронзы в смеси брома и бромистоводородной кислоты, отделении свинца от
                      меди соосаждением свинца с гидроокисью железа аммиаком с последующим растворением осадка и
                      определением свинца на полярографе переменного или постоянного тока в растворе ортофосфорной
                      кислоты.
                           2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
                           Полярограф переменного или постоянного тока и ячейка с выносным анодом (насыщенный
                      каломельный электрод) и ртутным капающим катодом.
                           Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:10.
                           Кислота хлорная.
                           Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
                           Бром по ГОСТ 4109.
                           Смесь бромная для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромистоводоролной кис­
                      лоты смешивают с одним объемом брома.
                           Аммиак водный по ГОСТ 3760. разбавленный 1:50.
                           Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, разбавленная 1:3 и 1 моль/дм3 раствор.



                      Издание официальное                                                      Перепечатка воспрещена
                           ★

                                                                             9



органы сертификации

С. 2 ГОСТ 1953.2-79

      Кислота азотная по ГОСТ 4461. разбавленная 1:1.
      Железо хлорное по ГОСТ 4147, 50 г/дм3 в соляной кислоте 1:10.
      Ртуть по ГОСТ 4658 марки Р0, осушенная.
      Свинец по ГОСТ 3778 марки СО.
      Растворы свиниа. Раствор Л: готовят следующим образом: 0,25 г металлического свинца растворя­
ют при нагревании в 30 см' азотной кислоты, удаляют кипячением окислы азота, охлаждают, прили­
вают 50 см ’ воды, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и
перемешивают.
      I см3 раствора содержит 0,001 г свинца.
      Раствор Б: готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимо­
стью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
      I см3 раствора Б содержит 0,0001 г свинца.
      Азот газообразный по ГОСТ 9293.
      (Измененная редакция, Изм. № 2).
      2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
      Навеску бронзы массой 1 г при массовой доле свинца от 0,002 % до 0,25 % и 0.5 г при массовой
доле свинца свыше 0,25 % помешают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и
растворяют в 20 см3бромной смеси. При непатном растворении сплава в стакан по каплям добавляют
бром.
      По окончании растворения приливают к раствору 20 см3 хлорной кислоты и упаривают раствор
при умеренном нагревании до выделения густого белого дыма и осветления раствора. Раствор охлажда­
ют, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой и повторяют упаривание до появления
густого белого дыма хлорной кислоты. Охлаждают стакан, ополаскивают стенки стакана небольшим
количеством воды и нагревают до растворения солей. Разбавляют раствор водой до 150 см3, добавляют
1 см3 раствора хлорного железа, смесь нагревают до 60—70 *С и приливают аммиак до перехода всей
меди в растворимый темно-синий аммиачный комплекс.
      Раствор с осадком гидроокисей выдерживают в теплом месте 20 мин для коагуляции осадка,
после чего фильтруют через бумажный фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промы­
вают раствором аммиака, разбавленных* 1:50. Воронку с осадком помешают над стаканом, в котором
производилось осаждение, растворяют осадок в 20 см3 соляной кислоты и промывают фильтр 50 см3
горячей воды. Полученный раствор разбавляют водой до 150 см ' и повторяют осаждение гидроокисей
аммиаком, их отделение и растворение, как описано выше, еще два раза. Осадок на фильтре растворя­
ют в 5 см3 хлорной кислоты, промывают фильтр 50 см3 горячей воды и полученный раствор упарива­
ют до появления белого дыма хлорной кислоты. Добавляют 15 см ' воды, раствор переносят в мерную
колбу вместимостью 50 см3, приливают 14 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:3, доливают
до метки водой и перемешивают.
      Аликвотную часть полученного раствора объемом 10 см3 переносят в полярографическую ячейку,
предварительно промытую 1 моль/дм3 раствором ортофосфорной кислоты. Через ячейку пропускают
азот в течение 5—7 мин. прекращают перемешивание и снимают катодную полярограхшу в интервале
напряжений от минус 0,25 до минус 0,7 В. Восстановление свинца регистрируется около минус 0.5 В.
Чувствительность полярографа выбирают так, чтобы высота пика была не менее 20—25 мм.
      Содержание свиниа находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть стандартного ра­
створа Б (от 0,2 до 0.6 см3) добавляют в анализируемый раствор, перемешивают раствор в течение
2 мин и полярографнруют так же, как в случае анализируемого раствора. Величину стандартной
добавки подбирают так, чтобы высота пика свинца увеличивалась в 2—3 раза по сравнению с высотой
пика свинца в растворе. Одновременно проводят контрольный опыт со всеми реактивами по описан­
ной выше методике.
      (Измененная редакция, Изм. № 1).
      2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
      2.4.1. Массовую долю свиниа (Л) в процентах вычисляют по формуле

                                  X = (А,-А%) С У 100.
                                       (h2- h, ) m
где Лх — высота пика свинца при контрольном опыте, мм;
                                                10

ГОСТ 1953.2-79 С. 3

   Л, — высота пика свинца в анализируемом растворе, мм;
   Иг — высота пика свинца в анализируемом растворе после введения стандартной добавки, мм;
   V — объем стандартного раствора, добавленный в анализируемый раствор, смг;
   С — концентрация стандартного раствора свинца, г/см’;
    т — масса навески бронзы, г.
     2.4.2.      Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений до­
пускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 1.

                                                                                                 Таблица    1

 М ассовая доля св и н ц а, %   rf.       D. %        М ассовая д о л я сви н ц а,   Ч    d. %       D. %

От 0.002 до 0.005 включ.        0.0008   0.001        От 0,50     ДО  1.0 включ           0.06      0.08
Св. 0.005 » 0.010 »             0.001    0.001        Св. 1,0      * 4.0                  0.08      0.1
 .  0.010 » 0.025 »             0.002    0.003         »   4.0    »  7,0 *                0.12      0.2
 . 0.025 * 0.050                0.004    0.006         »   7,0    »  9.0 *                0.15      0.2
 * 0.05 » 0,10      &           0.005    0.007         .   9.0    » 20,0    *             0.20      0.3
 • 0.10   * 0.25    %           0.01     0.014         .2 0 .0    »30.0     1»            0.25      0.4
 .  0,25 * 0.50     »           0.02     0.03


     (Измененная редакция, Изм. № 2).
     2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель
воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
     2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образ­
цам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением
результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
     2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

                 3. ТИТРИ МЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
                           ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 1,0 % до 30 %)

     3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
     Метод основан на титровании свинца при pH 5,4—6,0 раствором трилона Б в присутствии
ксиленолового оранжевого в качестве индикатора после его выделения в виде сернокислого свинца и
растворения в уксуснокислом аммонии.
     (Измененная редакция, Изм. № 1).
     3.2. Р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:50.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
     Кислота соляная по ГОСТ 3118.
     Смесь кислот азотной и соляной; готовят следующим образом: один объем азотной кислоты
смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
     Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
     Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм5.
     Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 150 г/дм3 (на 1 дм3 раствора добавляется 3 см3
соляной кислоты).
     Свинец металлический по ГОСТ 3778 марки СО.
     Индикатор ксиленоловый оранжевый, в виде хорошо растертой смеси с хлористым натрием в
соотношении 1:100.
     Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
     Соль динатрневая этилендиамин-N, N, N', N -тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по
ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм3, готовят из фиксанала или следующим образом: 9,305 г
трилона Б растворяют в 500 см3 воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1дм’
и доливают до метки водой.
     Установка массовой концентрации раствора трилона Б.

                                                 II

С. 4 ГОСТ 1953.2-79

     О, I г свинца растворяют в 15 см5 азотной кислоты, разбавленной 1:1. приливают 20 см3 серной
кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлажда­
ют, ополаскивают стенки стакана водой и повторяют упаривание до появления белого дыма серной
кислоты. После охлаждения к остатку приливают 150 см3 воды, нагревают до растворения солей и
охлаждают, после чего приливают 40 см ' этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее поступают так,
как указано в п. 3.3.
      Массовую концентрацию раствора трнлона Б (7), выраженную в граммах свинца на 1 см' раство­
ра, вычисляют по формуле
                                               Т _ SL
                                                  V»
где m — навеска свинца, г,
    V— объем раствора трилона Б. затраченный на титрование, см3.
     (Измененная редакция. Изм. № 2).
     3.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     Навеску бронзы массой I г при массовой доле свинца от 1 % до 10 % и 0.2 г при массовой доле
свинца от 10 % до 30 % помешают в стакан вместимостью 300 см3, накрывают часовым стеклом и
растворяют в 15 см3 смеси кислот при нагревании. После растворения сплава стекло ополаскивают
водой, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма
серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана ополаскивают водой и вновь упаривают до появ­
ления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 150 см3 воды, нагревают до
растворения солей и охлаждают. Затем приливают 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Выделив­
шийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой;
стакан ополаскивают серной кислотой, разбавленной 1:50, и осадок промывают этой же кислотой до
полного удаления меди в промывных водах (проба с железистое инерод истым калием), а затем 2—3 раза
водой. Фильтр с осадком помешают в стакан, в котором велось осаждение, приливают 50 см3 раствора
уксуснокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 2 мин. Затем разбавляют водой до объема
80 см3 и раствор охлаждают.
     В полученный раствор добавляют на кончике шпателя смесь ксиленолового оранжевого с
хлористым натрием и медленно титруют раствором трилона Б до перехода фиолетовой окраски в
желтую.
     (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
     3.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
     3.4.1. Массовую долю свинца (Л) в процентах вычисляют по формуле
                                         X л L-!—. |00,
                                              m
где У— объем раствора трилона Б. израсходованный на титрование, см1;
    Т — массовая концентрация раствора трилона Б по свинцу, г/см1;
    м — масса пробы, г.
      3.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений до­
пускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 1.
      (Измененная редакция, Изм. № 2).
      3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (1) — показатель
вое про изводи мости) не должны превышать значений, указанных в табл. I.
      3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образ­
цам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полу­
ченных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
      3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. Ns 2).

 4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 0,002 % до 0,02 %)

     4.1.С у ш и о с т ь м е т о д а
     Метод основан на измерении поглощения света атомами свинца, образующимися при введении
анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух, после предварительного выделения свинца с осаж­
дением с гидроокисью железа.
                                                  12