Межгосударственный стандарт
ГОСТ 1953.15-79
Бронзы оловянные. Методы определения мышьяка
Tin bronze. Methods for the determination of arsenic
Редакционная карточка ГОСТНОРМ. Полный текст публикуется только при подтверждённом праве использования. Метаданные сверяются по нескольким источникам.
Область применения
Область применения пока не подтверждена.
1
Страница 1
Группа В59
М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т
БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ
ГОСТ
Методы определения мышьяка 1953. 1 5 -7 9
Tin bronze. Methods for the determ ination of arsenic
ОКСТУ 1709
Дата в веления 01.01.81
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и экстракционно-фотометрический методы
определения мышьяка (от 0,01 % до 0,15 %) в оловянных бронзах по ГОСТ 613 и ГОСТ 614.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1
ГОСТ 1953.1.
(Измененная редакция, Изм. № I, 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
2.1 С у щ н о с т ь м е т о д а
Метод включает предварительное отделение мышьяка отгонкой в виде треххлористого мышьяка
из солянокислого раствора в присутствии фосфорной кислоты, последующее образование желтой
молибденомышьяковой кислоты, восстановлением ее сернокислым гидразином в слабокислом раство
ре до мышьяково-молибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
Фотоэлектроколорнметр или спектрофотометр.
Прибор для определения содержания мышьяка в сталях и чугунах по ГОСТ 14204.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 3 моль/дм3 раствор.
Кислота ортофосфориая по ГОСТ 6552.
Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя
объемами соляной кислоты.
Перекись водорода (пергидроль) по ГОСТ 10929.
Гидразин сернокислый по ГОСГ 5841 и раствор 1,5 г/дм'.
Калий бромистый кристаллический по ГОСТ 4160.
Смесь сернокислого гидразина и бромистого калия, готовят следующим образом: 1 часть серно
кислого гидразина смешивают с 1 частью бромистого калия.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765. перекристатл изо ванный из спиртового раствора
(перекристаллизацию молибденовокислого аммония по ГОСТ 1953.4). раствор 10 г/дм* в 3 моль/дм*
растворе серной кислоты.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
★
7 . 2* 103
тн вэд2
Страница 2
С. 2 ГОСТ 1953.15-79
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор 1 г/дм1.
Гидразин-молибдатный раствор; готовят следующим образом: к 50 см' раствора молибденовокис
лого аммония прибавляют 5 см' раствора сернокислого гидразина и разбавляют водой до 100 см’.
Применяют свежеприготовленный раствор.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. раствор 100 г/дм1.
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм' в этиловом спирте.
Ан гидрид м ышья ковисты й.
Стандартные растворы мышьяка. Раствор А; готовят следующим образом: 0.1320 г мышьяковис
того ангидрида растворяют при нагревании в 10 см' раствора гидроокиси натрия, раствор переносят в
мерную колбу вместимостью 500 см1, нейтрализуют соляной кислотой, разбавленной 1:3, по фенол
фталеину, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см ' раствора А содержит 0,0002 г мышьяка.
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см' раствора А помешают в мерную колбу вместимо
стью 500 см ', доливают до метки водой и перемешивают.
1 см'раствора Б содержит 0.00001 г мышьяка.
2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
2.3.1. Навеску сплава (см. табл. 1) помешают в стакан вместимостью 250 см ', добавляют 20 см1
смеси кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения часовое
стекло и стенки стакана ополаскивают небольшим количеством воды, в охлажденный раствор добав
ляют 10 см' серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма серной кисло
ты. Остаток охлаждают, осторожно растворяют его в 20—25 см1 воды и переносят раствор в колбу
прибора для отгонки мышьяка. Затем добавляют I г смеси сернокислого гидразина с бромистым
калием и закрывают колбу пробкой с холодильником.
Таблица 1 Стакан, в котором производилось растворение
остатка, ополаскивают К) см' концентрированной
М асса навески
М а с с о в а я .i o .u i соляной кислоты и переносят ее через воронку в
м ы ш ьяка. % сплава, г
колбу прибора для отгонки мышьяка. В колбу добав
О г 0 .0 1 д о 0 ,0 5 0 .5 ляют 50 см’ концентрированной соляной кислоты,
С в . 0 .0 5 • 0 .1 0 .2 5 5 см' ортофосфорной кислоты, несколько стеклян
» 0 .1 » 0 .1 5 0 .1 ных бусинок и отгоняют мышьяк в виде треххлори
стого мышьяка. Отгонку продолжают до уменьшения первоначального объема раствора п а '/,•
Дистиллят собирают в колбу-приемник вместимостью 250см', содержащий 25—30 см’ воды, и
во избежание возможного улетучивания мышьяка, в колбу-ловушку с 10—15 см' воды. В обе колбы
добавляют по 1—2 капли раствора перекиси водорода.
По окончании отгонки дистиллят и жидкость из колбы-ловушки объединяют, добавляют К) см'
концентрированной азотной кислоты и выпаривают раствор досуха. Стакан с сухим остатком перено
сят в сушильный шкаф и оставляют на 1 ч при 120—130 “С. Сухой остаток смачивают 1—2 каплями
раствора гидроокиси натрия, добавляют 30 см ' воды и кипятят 3—5 мин. После охлаждения раствор
нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:5, по индикаторной бумажке «конго* и сверх этого в
избыток добавляют 3—5 капель кислоты.
Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см', доливают до метки водой, не содержа
щей восстанавливающих веществ, и перемешивают. Вода должна быть предварительно проверена на
отсутствие восстанавливающих веществ путем прибавления по каплям раствора марганцовокислого
калия до слабо-розовой окраски.
Аликвотную часть раствора (10 см') помещают в мерную колбу вместимостью 50 см1, добавляют
4 см ' гндразин-молибдатного раствора, доливают водой до 35—40 см' и помешают в кипящую водя
ную баню. Спустя 10—15 мин раствор охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и измеря
ют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром в кювете с толщиной
поглощающего слоя 5 см или на спектрофотометре при 840 нм в кювете с толщиной поглошаюшего
слоя I см. В качестве раствора сравнения используют раствор коптрольного опыта.
2.3.2. Построение г/ю/Нировочного графика
В стаканы вместимостью 100 см1 помещают 0; 0,5: 1,0; 2,0: 3,0; 4,0: 5.0 и 6.0 см' стандартного
раствора Б мышьяка, добавляют 10 см1 концентрированной азотной кислоты, осторожно выпаривают
раствор досуха. Стакан с сухим остатком переносят в сушильный шкаф и далее поступают, как
указано в п. 2.3.1.
КМ3
Страница 3
ГОСТ 1953.15-79 С. 3
2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
2.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле
у .. т, 100
т ’
где /и, - количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, г;
т — масса сплава, соответствующая аликвотной части, г.
2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений до
пускаемых расхождений (</ — показатель сходимости при н = 3), указанных в табл. 1а.
Т а б л и ц а 1а
М ассовая доля м ы ш ьяка. % J. % D, %
О г 0.01 до 0,02 включ. 0.004 0,<Ю6
Св. 0,02 * 0.05 0.007 0.01
» 0.05 • 0,15 » 0.01 0.01
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (/> — показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.
2.4.4. Контрамь точности результатов анализа проводят по Государственным образцам амовянных
бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315 или методом добавок, в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.5. Фотометрический метод применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных
бронз.
2.4.3—2.4.5. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим
восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой
сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора после предварительного отделения
мышьяка.
Мышьяк предварительно отделяют соосаждением его с гидроокисью железа и последующей
экстракцией в виде йодида мышьяка четыреххлористым углеродом и реэкстракцией водой.
3.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
Фотоэлектрокаюриметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбаазенная 1:4 и 3 моль/дм3 раствор.
Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем концентрированной азотной кислоты
смешивают с тремя частями концентрированной соляной кислоты.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
Аммоний молибденовокислый по ГОСГ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора
(перекристаллизацию молнбденовокислого аммония по ГОСТ 1953.4); раствор 10 г/дм3 в растворе
серной кислоты 3 моль/дм3.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1.5 г/дм3.
Калий йодистый по ГОСТ 4232; 0.12 моль/дм3раствор в концентрированной соляной кислоте;
готовят следующим образом: 10 г йодистого калия растворяют в 600 см3 концентрированной соляной
кислоте. Раствор готовят в день применения.
Кваспы железоаммонийные по НД. раствор 10 г/дм3 готовят следующим образом: 10 г квасцов
растворяют при нагревании в 70 см3 воды и 5 см3 концентрированной азотной кислоты; раствор
фильтруют и разбаазяют водой до 100 см3.
1054
Страница 4
С. 4 ГОСТ 1953.15-79
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор 1 г/дм'.
Перекись водорода (пергидроль) по ГОСТ 10929.
Гидразин-молибдатный раствор; готовят следующим образом: к 50 см3 раствора молибденовокис-
лого аммония прибавляют 5 см3 раствора сернокислого гидразина и разбавляют водой до 100 см3,
применяют свежеприготовленный раствор.
Промывной раствор готовят следующим образом: три части раствора йодистого калия смешивают
с одной частью воды.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм3 в этиловом спирте.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Ангидрид мышьяковистый.
Стандартные растворы мышьяка. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г мышьяковис
того ангидрида растворяют при нагревании в 10 см3 раствора гидроокиси натрия, переносят раствор в
мерную колбу вместимостью 500 см3, нейтрализуют по фенолфталеину соляной кислотой, разбавлен
ной 1:3. доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0002 г мышьяка.
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см3 раствора А помешают в мерную колбу вместимо
стью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0.00005 г мышьяка.
3.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
3.3.1. Навеску сплава (см. табл. 2) помешают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 20 см3
смеси кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, разбав
ляют водой до 120—150 см3, добавляют 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов и аммиак до
Т а б л и ц а 2 полного перехода меди в растворимый аммиачный
комплекс. Раствор с осадком выдерживают при
М асса навески
М ассовая доля 60 *С для коагуляции осадка гидроокисей железа,
м иш ьяка. % сплава, i
олова и мышьяка.
От 0.01 до 0,05 0,5 Осадок отфильтровывают на фильтр средней
С в . 0.05 . 0.1 0.25 плотности, стакан и фильтр с осадком промывают
» 0.1 » 0.15 0,1 6—8 раз горячим раствором аммиака, разбавленным
1:50, осадок растворяют на фильтре 25 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4. собирая раствор
в стакан, в котором производилось осаждение. Фильтр 5—7 раз промывают горячей водой и раствор
упаривают до пояатення белого дыма серной кислоты. После охлаждения ополаскивают стенки стакана
водой и снова упаривают до появления белого дыма серной кислоты.
13стакан добааляют 0,2—0.3 г сернокислого гидразина и нагревают 5—К) мин.
Остаток растворяют в 35—40 см' воды, добааляют 5 см3 фосфорной кислоты и раствор переносят
в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (10 см3) помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3,
добааляют 60 см3 раствора йодистого калия. 30 см ’ четыреххлористого углерода и экстрагируют
мышьяк в течение 2 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку вместимос
тью 100—150 см3, а в первую добааляют 15 см3 четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию
еще раз. Обьединенные экстракты промывают в течение 20 с 20 см3 промывного раствора и сливают
органический слой в третью делительную воронку вместимостью 100—150 см3. Затем к органическому
слою приливают 15 см3 воды и реэкстрагируют мышьяк в течение 2 мин. Органический слой сливают
в четвертую делительную воронку вместимостью 100—150 см3 и повторяют реэкстракиию в тех же
условиях. Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добааляют по каплям раствор
марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски, которую затем разрушают, добавляя по
каплям раствор сернокислого гидразина. К полученному раствору добааляют 4 см3 гидразин-молибдат -
ного раствора и колбу с раствором помешают в кипящую водяную баню. Спустя 10—15 мин раствор
охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на
фотоэлектроколориметре с красным светофильтром в кювете с толщиной поглошающего слоя 5 см
или на спектрофотометре при 840 нм в кювете с толщиной поглошаюшего слоя I см относительно
раствора контрольного опыта.
3.3.2. Построение градуировочного графика
106Показаны первые 4 из 5
История статуса
Подтверждённых событий пока нет.