ГОСТ 1953.12-79

Группа В59


                М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                  С Т А Н Д А Р Т



                                         БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ
                                                                                              ГОСТ
                                         Методы определения серы                           1953. 1 2 -7 9
                             Tin bronze. Methods Гог the determ ination of sulphur



                ОКСТУ 1709


                                                                                         Дата введения   01.01.81



                     Настоящий стандарт устанавливает йодометрический метод определения серы и методы определе­
                ния серы с применением автоматических анализаторов (от 0,001 % до 0.1 %) в оловянных бронзах по
                ГОСТ 5017, ГОСТ 613 и ГОСТ 614.
                     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2239—80.
                     (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

                                                          1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                    1.1.     Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по                    п. 1.1
                ГОСТ 1953.1.
                   (Измененная редакция, Изм. № 1. 2).

                                 2а. ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

                     2а. 1. С у щ н о с т ь м е т о д а
                     Метод основан на сжигании пробы в токе кислорода при 1200—1250 'С с поглощением выделяю­
                щейся двуокиси серы водой и титровании образовавшейся сернистой кислоты раствором йода в при­
                сутствии крахмала.
                     Разд. 2а. (Введен дополнительно, Изм. .N® I).

                                           2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

                     Установка для определения содержания серы (см. чертеж).
                     Установка соскмгг из следующих элементов: балкона с кислородом /; редукционного клапана 2:
                промывной склянки 3 с раствором, содержащим 40 г/дм3 марганцовокислого калия и 400 г/дм3 гидро­
                окиси калия: промывной склянки 4 с раствором серной кислоты, разбавленной 5:100. колонки для
                осушения кислорода 5, содержащей в нижней части безводный хлористый кальций, затем слой стек­
                лянной или обыкновенной вахты и в верхней части сухую гидроокись калия; трехходового крана 6.
                дающего возможность направлять кислород, прошедший очистку, в печь или выпускать его в атмос­
                феру и дополнительно регулировать скорость пропускания кислорода; фарфоровой трубки 7, внутрен­
                ним диаметром 20 см, концы которой, выходящие из печи, должны быть длиной не менее 100 мм,
                прокаленной перед применением в атмосфере кислорода при 1200 “С; горизонтальной электрической



                Издание официальное                                                      Перепечатка воспрещена
                     *

                                                                       90




акт испытаний

ГОСТ 1953.12-79 С. 2

трубчатой печи А1с силитовыми стержня­
ми, снабженной терморегулятором с тер­
мопарой и гальванометром, допускающим
нагревание до 1200 *С, 9; пылеуловителя,
наполненного стеклянной ватой, 10: двух­
ходового крана //; двух поглотительных
сосудов /2. соединенных стеклянными пе­
ремычками: бюретки 13 вместимостью 10
или 25 см5.
       Фарфоровые неглазурованные лодоч­
ки № 2 по ГОСТ 9147. Лодочки должны
быть подготовлены для работы прокалива­
нием при 1200 'С в атмосфере кислорода в
течение 10 мин. Полнота выжигания серы и
ее соединений из лодочек контролируется пропусканием газообразных продуктов из печи через ра­
створ крахмала. Коней выжигания серы определяют по прекращению обесцвечивания йодокрахмально-
го раствора.
       Стандартный образец для установления рабочего режима установки. Используют Государствен­
ные стандартные образцы сталей: ГСО 716—84п. ГСО 1557—83п, ГСО 1640—83п, ГСО 888—84п,
ГСО 1416—82п, или никелевый сплав: ГСО 1862-80. ГСО 1862-85п, ГСО !498-83п, ГСО
1609—85п.
       Медь с массовой долей серы не более 0.001 % в виде стружки толщиной 0,05—0,1 мм.
       Калий йодистый по ГОСТ 4232 и раствор 50 г/дм5.
       Казня гидроокись.
       Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор 40 г/дм5.
       Промывной раствор: готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм5 вносят
40 г марганцовокислого калия и растворяют его в 500—600 дм’ воды; к полученному раствору прибав­
ляют 400 г гидроокиси катия и после ее растпорения и охлаждения разбавляют раствор водой до
метки.
       Кислота серная по ГОСТ 4204. разбавленная 5:100.
       Ргуть йодистая.
       Катьций хлористый по НД, плавленный безводный.
       Крахмат по ГОСТ 10163; раствор 10 г/дм5; готовят следующим образом: 10 г крахмала смешива­
ют с небольшим количеством воды до образования однородной массы. Крахмальную суспензию влива­
ют при перемешивании в 1дм5 горячей волы. Раствор кипятят 2—3 мин и фильтруют через складчатый
фильтр в склянку, в которую добавлено 0,03—0,05 г йодистой ртути.
       Кислород газообразный по ГОСТ 5583.
       Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, 0.0125 моль/дм5 раствор. Готовят из препарата, дважды
перекрнсталлизованного и высушенного при 170 ’С.
       Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
       Натрий серноватистокнслый (тиосульфат натрия) 0,0125 моль/дм' и 0,0005 моль/дм5 растворы;
0,0125 моль/дм5 раствор готовят за 2—3 дня до установления титра следующим образом: 6,2 г сернова­
тистокислого натрия растворяют в 100 см5 свежеирокипяченной и охлахчепной воды, прибавляют
0,2 г углекислого натрия, разбавляют водой до 1 дм5 и хорошо перемешивают: 0.0005 моль/дм5 раствор
тиосульфата натрия готовят разбавлением 0,0125 моль/дм' раствора: 10 см5 0,0125 моль/дм5 раствора
тиосульфата натрия вносят в мерную колбу вместимостью 250 см5, доливают прокипяченной и охлаж­
денной водой до метки и перемешивают. Раствор готовят в день применения.
       Установка титра раствора тиосульфата натрия.
       В коническую колбу вместимостью 250 см5 вносят 10 см5 серной кислоты. 10 см5 раствора йоди­
стого калия, 25 см50,0125 моль/дм5 раствора двухромовокислого калия, колбу закрывают пришлифо­
ванной пробкой и оставляют в темном месте на 8—10 мин. Затем ополаскивают стенки колбы неболь­
шим количеством воды (общий объем раствора должен быть 70—80 см5) и титруют выделившийся йод
раствором тиосульфата натрия, пока цвет раствора не станет светло-желтым, затем прибавляют 2 см5
раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

                                                91

С. 3 ГОСТ 1953.12-79

     Массовую концентрацию 0.0125 моль/дм' раствора тиосульфата натрия по двухромовокислому
калию ( 1\) в граммах вычисляют по формуле
                                            248.8 1.225 25   0.1554
                                     /з      49.03 v l ООО      v   >
где V— количество раствора тиосульфата натрия, израсходованное на титрование, см1.
      Йод кристаллический по ГОСТ 4159, 0.0005 моль/дм5 раствор; готовят следующим образом:
1,27 г кристаллического йода и 2,5 г йодистого калия взвешивают в фарфоровой чашке, перемешива­
ют с небольшим количеством воды, тщательно растирают пестиком и растпоряют в воде. Раствор
переносят в мерную колбу вместимостью I дм’, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор
хранят в темной склянке с притертой пробкой.
      100 см5 полученного раствора помешают в мерную колбу вместимостью 1 дм’, дат ипают водой до
метки и перемешивают. Раствор готовят вдень применения.
      Из фиксанала 0,0005 моль/дм5 раствор йода готовят соответствующим разбавлением
0,005 моль/дм3 раствора йода.
      Установка массовой концентрации раствора йода.
      Массовую концентрацию раствора йода устанавливают по стандартному образцу сплава, содержа­
щего серу в количестве, близком к анализируемому образцу.
      1 г стандартного образца помещают в фарфоровую лодочку. Вынимают пробку из трубки и при
помощи прополочного крючка устанавливают в наиболее нагретую зону трубки. Далее поступают, как
указано в разд. 4.
      Титр раствора йода (7',), выраженный в граммах серы на I см3 раствора, вычисляют по формуле
                                          т mX
                                            1 ~ v mo •
где m — масса навески стандартного образца, г;
    X — массовая доля серы в стандартном образце, %;
    V — объем раствора йода, израсходованный на титрование, см3.
      При отсутствии стандартного образца титр раствора йода устанавливают по раствору тиосульфата
натрия, массовую концентрацию которого устанавливают по раствору двухромовокислого калия.
      Установка титра раствора йода.
      В колбу вместимостью 250 см3 наливают 18—20 см3 воды, приливают из бюретки 20 см3 раствора
йода, разбавляют водой до 70—80 см5 перемешивают и титруют 0,0005 моль/дм5 раствором тиосульфа­
та натрия до тех пор, пока цвет раствора не станет светло-желтым, затем приливают 2 см5 раствора
крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
      Массовую концентрацию 0.0005 моль/дм5 раствора йода по тиосульфату натрия ( /',) в граммах на
I см3 раствора вычисляют по формуле
                                          /; = 0.00102 • Г, • V,,
где 7\ — титр 0,0125 моль/дм5раствора тиосульфата натрия;
    v( — количество раствора тиосульфата натрия, израсходованное на титрование, см1.
      Титр раствора йода по сере ( 7[) в граммах на 1 см3 раствора вычисляют по формуле
                                             Т, = 0.216- Ту
      Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

                                 3. ПОДГОТОВКА К АНА.ИПЗУ

     3.1.      До проведения анализа необходимо проверить герметичность прибора при 1200 "С. Дтя этой
цели соединяют весь прибор с баллоном, содержащим кислород, открывают трехходовой кран на
воздух, осторожно открывают вентиль баллона, пропускают кислород со скоростью 20—30 пузырьков
в I мин, переключают трехходовой кран в положение, при котором кислород поступает в печь, и
закрывают кран перед первым поглотительным сосудом. Через 2—3 мин должно прекратиться выделе­
ние пузырьков в промывных склянках, после чего выжидают еще 5—7 мин. Если пузырьки больше не
выделяются, установку считают герметичной.
     Перед проведением анализа проверяют фарфоровую трубку на наличие летучих восстановитель­
ных веществ. Дтя этого в оба поглотительных сосуда наливают по 50 см3 воды, по И) см3 раствора
крахмала и приливают из бюретки по несколько капель раствора йода до появления голубой окраски.
Затем поднимают температуру печи до 1200 ’С и пропускают ток кислорода.
                                                    92

ГОСТ 1953.12-79 С. 4

     Если через 4—5 мин окраска раствора в первом сосуде заменю ослабнет, то к раствору приливают
еше несколько капель йода до уравнивания окраски в обоих сосудах.

                                        4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     4.1. 1 г сплава помешают в фарфоровую лодочку, вынимают пробку из груб со стороны баллона
с кислородом и при помощи проволочного крючка устана&пивают лодочку в наиболее нагретую зону
трубки. Трубку быстро закрывают пробкой и пропускают кислород с достаточной скоростью, чтобы
предотвратить образование вакуума в печи.
     Когда поступающие из печи в поглотительный сосуд газы начинают обесцвечивать раствор йода
в нижней части сосуда, приливают раствор йода с такой скоростью, чтобы голубая окраска не исчезла
во время сжигания пробы.
     При ослаблении интенсивности окраски в поглотительном растворе замедляют приливание ра­
створа йода и прекращают совсем, если окраска раствора продолжает оставаться постоянной и одина­
ковой с окраской раствора в правом сосуде. После этого еше пропускают кислород в течение I мин, и
если окраска раствора не изменяется, сжигание считают оконченным.

                                   5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

     5.1. Массовую долю серы (АО в процентах вычисляют по формуле
                                             Y    Т, V -100
                                                  m    '
где У— объем раствора Йода, израсходованный на титрование. см};
    Т%— массовая концентрация раствора йода по сере, г/см3;
   /и — масса навески, г.
      5.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допус­
каемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в таблице.

               Массовая ноля серы, %               а. %                  D.   $

           O r 0.001 д о 0.005 нключ.            0.0007                0.0009
           Св. 0,005 * 0.01                      0.0015                0,002
            * 0.01 » 0.03        .               0,003                 0.004
            * 0.03 » 0,05                        0.005                 0,007
            * 0.05 * 0,1                         0.007                 0.009

     5.1. 5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
     5.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов, полученных в одной лаборатории, но при разтичных условиях (D — показатель воспроиз­
водимости), не должны превышать значений, указанных в таблице.
     5.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцах!
статей или никелевых сплавов (см. разд. 2), вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, в соответствии с
ГОСТ 25086.
     5.3, 5.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

                      6. МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ АВТОМАТИЧЕСКИХ
                         И ПОЛУАВТОМАТИЧЕСКИХ АНАЛИЗАТОРОВ

     6.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
      Метод основан на определении серы с помощью автоматического или полуавтоматического ана­
лизатора. обеспечивающего сжигание навески пробы бронзы в токе кислорода при 1200—1600 'С.
поглощении образовавшегося диоксида серы раствором окислителя и определении серы в зависимости
от типа анатизатора кондуктометрическим, кулонометрическим, амперометрическим методами или по
измерению абсорбции молекулярных полос диоксида серы в инфракрасной области спектра.
     6.2. А п п а р а т у р а

                                                     93