ГОСТ 19413-89

Груши 1109


                        М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                           С Т А Н Д А Р Т


                                              ВОДА ПИТЬЕВАЯ
                                                                                                ГОСТ
                              Метод определения массовой концентрации селена                 1 9 4 1 3 -8 9
                                               Drinking water.
                            Method tor determination of selenium mass concentration
                        ОКСТУ 9109
                                                                                       Дата введения 01.07.90

                           Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает
                        флуоресцентный метод определения массовой концентрации селена.
                           Метод основан на взаимодействии селенит-иона с реактивом 2,3-днамино-
                        нафталином (ДАН) в кислой среде с образованием соединения 4.5-бензодиазо-
                        ссленола, экстрагируемого гексаном.
                           Это соединение при ультрафиолетовом облучении обладает желто-красной
                        флуоресценцией, интенсивность которой измеряют флуори метром.
                           Гидроселенид-ион (Н Se ) и селен из органических соединений переводят
                        в селенит-ион обработкой смесыо азотной и хлорной кислот, а присутствующие
                        в воде вместе с селенитами селенаты восстанавливают до селенитов нагреванием
                        с концентрированной соляной кислотой.
                           Предел обнаружения селена с доверительной вероятностью Р = 0,95 состав­
                        ляет 0.1 мкг/дм3 при объеме пробы 100 см3,диапазон измерений без разбавления
                        пробы составляет 0.1—5 мкг/дм’.

                                                      1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

                           Отбор проб проводят по ГОСТ 24481*. Объем пробы воды для двух парал­
                        лельных определений массопой концентрации селена должен быть не менее
                        300 см3. Пробу воды консервируют добавлением 3 см3 концентрированной
                        азотной кислоты плотностью 1.40 г/см3 (в расчете на 1000 см3 пробы).

                                          2. АППАРАТУРА, РЕАКТ ИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

                           Флуориметр любой марки с первичным светофильтром, выделяющим линию
                        спектра 366 нм (светофильтры С Э С -10, УФС-2 и др.) и вторичным светофильт­
                        ром, обеспечивающим пропускание максимума флуоресценции при длине
                        волны 520 нм (светофильтры ЖС-17 и др.)
                           Баня песчаная или электроплитка по ГОСТ 14919.
                           Баня водяная.
                           Бумага индикаторная универсальная.
                           Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104*4 2-го класса точнос­
                        ти, наибольший предел взвешивания 20 и 200 г.
                           * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593—2000.
                          '* С I июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104—2001,
                        Издание официальное                                           Перепечатка воспрещена

                                                                  604
кружево крючком схемы

ГОСТ 19413-89 С. 2


   Воронки делительные по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3.
   Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.
   Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 1000 см3 2-го класса
точности.
   Пипетки мерные с делениями по ГОСТ 29227 вместимостью 2 и 10 см3 2-го
класса точности, исполнений 1, 2, 8.
   Стаканы лабораторные термостойкие по ГОСТ 25336 вместимостью 100—
150 см3.
   Стекла часовые.
   Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 10 и 25 см3.
   Фильтры беззольные обедая лента*.
   Карандаш восковой.
   Кислота азотная по ГОСТ 4461 (плотность 1.40 г/см3), ч. д. а.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118 (плотность 1,19 г/см3), ч. д. а.
   Кислота серная по ГОСТ 4204 (плотность 1.ХЗ г/см3), ч. д. а.
   Кислота хлорная по ТУ 6—09—2878, х. ч.
   Аммиак водный по ГОСТ 3760, ч. д. а.
   Гексан по ТУ 6 -0 9 -3 3 7 5 , ч.
   2,3 -диамннопафталин.
   Селен металлический по ТУ 6—09—5358, ч.
   Соль динатрневая этилендиамик-ЛГ, N, N N ' -тетрауксусной кислоты
2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, ч. д. а.
   Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

                       3.   ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   3.1. Приготовление раствора трилона Б с массовой долей 2 %
   2 г трилона Б растворяют в 100 см3 дистиллированной воды и фильтруют
через фильтр «белая лента*.
   3.2. Приготовление раствора аммиака с массовой долей К) %
   400 см3 водного аммиака (с массовой долей 25 %) разбавляют водой до
1000 см3.
   3.3. Приготовление соляной кислоты молярной концентрации эквивалента
0,1 моль/дм3
   Готовят из фиксанала или из концентрированной соляной кислоты (8,3 см3
концентрированной соляной кислоты разбавляют до 1000 см3 дистиллирован­
ной водой).
   3.4. Приготовление 2,3-днаминонафталина с массовой долей 0.1 %
   0,100 г 2,3-диаминонафталнна растворяют в 100 см3соляной кислоты моляр­
ной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3. Раствор подвергают очистке. Для
этого 100 см3 раствора переносят в делительную воронку, приливают 15 см3
гексана и экстрагируют примеси в течение 1—2 мин. После расслаивания
жидкостей гексан отделяют, а солянокислый раствор 2,3-диаминонафталина
фильтруют через фильтр «белая лента*. Раствор можно использовать в течение
двух-трех дней и хранить в холодильнике в склянке из темного стекла.
   3.5. Приготовление градуировочных растворов селена
   Навеску 0,100 г металлического селена, растертого в порошок, помешают в
небольшой стаканчик, приливают 10 см' концентрированной азотной кислоты,
накрывают стаканчик часовым стеклом и нагревают на водяной бане до
                                    60S

С. 3 ГОСТ 19413-89


растворения. Затем смывают стекло и стенки стаканчика дистиллированной
водой, раствор упаривают на водяной бане до влажных солей. Полученную
селенистую кислоту растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1000 см ’, прибаатяют 10 см3 концентрированной соляной кис­
лоты и раствор доводят до метки водой. Получают основной градуировочный
раствор массовой концентрации селена НЮмкг/дм*. Раствор хранится в склянке
с пришлифованной пробкой. Срок хранения — до года.
   Для построения градуировочного графика готовят рабочий градуировочный
раствор массовой концентрации селена 0.10 мкг/см3. С этой целью основной
градуировочный раствор разбавляют в 10(H) раз путем трехкратного ступенчатого
разбавления каждый раз в К) раз раствором соляной кислоты молярной кон­
центрации эквивалента 0,1 моль/дм3. Рабочий градуировочный раствор готовят
в день проведения анализа.

                         4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   В стакан из термостойкого стекла вместимостью 100—150 см} отбирают
10—100 см3 анализируемой воды, в зависимости от содержания селена прибав­
ляют 2—3 см3 концентрированной азотной кислоты. 3 см3 хлорной кислоты и
выпаривают до начала выделения слабых белых паров хлорной кислоты. Раствор
охлаждают, стенки стакана обмывают дистиллированной водой и вновь нагре­
вают до слабых паров хлорной кислоты. Обработку пробы дистиллированной
водой проводят для полного удаления азотной кислоты. К раствору приливают
1 см* концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной
бане в течение 10 мин. Затем приливают 20 см3дистиллированной воды, смывая
ею стенки стакана.
   Раствор охлаждают и устанавливают pH - 1 по индикаторной универсальной
бумаге, прибавляя по каплям раствор аммиака с массовой долей 10 %.
   К подготовленной пробе приливают 2,0 см3 раствора трилона Б с массовой
долей 2 %, оставляют раствор на 5 мин. затем добавляют 2,0 см* свежеприго­
товленного раствора 2,3-диаминонафтадина с массовой долей 0.1 %. Раствор
перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. После
охлаждения раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3,
приливают 5 или 10 см* гексана (в зависимости от размера кювет прибора,
измеряющего флуоресценцию). Комплекс селена экстрагируют в течение I мин
и дают отстояться до разделения фаз. Водную фазу отбрасывают, а органическую
фазу фильтруют через сухой фильтр «белая лента» диаметром 5—7 см в пробирку
с притертой пробкой, в которой и хранят до перенесения в кюветы флуориметра.
Флуориметрирование проводят не позже чем через 1—2 ч. Флуоресценция
комплекса селена устойчива при хранении в холодильнике. Измерение флуоре­
сценции возможно проводить на следующий день.

                        5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   5.1.   Язя построения градуировочного графика в ряд стаканов вместимостью
100—150 см3 отбирают 0,0; 0,2; 0.5; 1,0; 2.0; 3,0; 4.0; 5,0 см3 рабочего градуиро­
вочного раствора, что соответствует 0.00; 0,02; 0,05; 0,10: 0,20; 0,30; 0,40;
0.50 мкг селена. В каждый стакан приливают 10—20 см3 дистиллированной
волы. 2—3 см' концентрированной азотной кислоты, 3 см3 хлорной кислоты и
                                      606

ГОСТ 19413-89 С. 4

далее обрабатывают пробы, как описано в разд. 4. Строят градуировочный
график, откладывая по оси абсцисс содержание селена в микрограммах, а по
оси ординат — показания прибора. График доджей иметь прямолинейный
характер.
   Следует иметь в виду, что «холостые пробы* могут обладать небольшой
флуоресценцией, которая обусловлена степенью чистоты реактивов (гексан,
трилон Б). Градуировочный график строят в день проведения анализа проб.
   5.2. Массовую концентрацию селена (А), мкг/дм3. вычисляют по формуле

                                А'= ^7- 1000,

где т — масса селена в анализируемом объеме воды, найденная но градуиро-
         почному графику, мкг;
     V — объем воды, используемый для анализа, см'.
   За окончательный результат анализа принимают среднеарифметическое ре­
зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между
которыми не должны превышать 30 %.
   5.3. Нормы погрешности измерений при соблюдении требований настояше-
го стандарта соответствуют требованиям ГОСТ 27384.
   5.4. Значение систематической составляющей погрешности измерений
должно быть не более ‘Д нормы точности (см. п. 5.3).
   5.5. Точность измерений контролируют путем анализа зашифрованных
(в том числе стандартных) проб, включаемых в каждую партию. Контрольные
пробы должны составлять не менее 30 % при количестве анализируемых
рядовых проб более 15 и 100 % при меньшем количестве проб в партии.
Стопроцентный контроль проводят также при оценке качества воды с целью
установить возможность ее применения для питьевого водоснабжения при
массовой концентрации селена на уровне ПДК = 1 мкг/дм’ (ГОСТ 2874*).
   5.6. Расхождение между основным и контрольным результатами одной
пробы (Л^ в процентах вычисляют по формуле
                                 - (ci -   С2>
                                                  100,

где с, — результат основного измерения;
    Cj — результат контрольного измерения.
   Результат считают удовлетворительным, если фактическое значение не пре­
вышает норму точности (см. п. 5.3).
   5.7.   Систематическую погрешность (А() контролируют по стандартным об­
разцам (не реже двух раз в год, а также при смене оборудования и стандартных
растворов) и вычисляют по формуле

                                                 100,

при числе параллельных определений не менее 15,
где с — среднее значение измерений;
    с0 — аттестованное значение содержания селена.
  •На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51232—98.
                                     607