ГОСТ 19251.6-79

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ЦИНК

МЕГОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ

ГОСТ 19251.6—79

Издание официальное

БЗ 8—97

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 669.5 : 546.86.06 : 006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

цинк гост
Методы определения сурьмы 19251.6—79
Zine.

Methods of antimony determination

OKCTY 1709

Дата введения 01.01.80

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический метолы определе-
ния сурьмы при ее массовой доле от 0,0005 до 0,025 %.
{Измененная редакция, Изм. № 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 19251.0.
{Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении навески в азотной кислоте, отделении сурьмы от других
элементов на диоксиде марганца и фотометрическом ее определении с кристаллическим фиолетовым
после экстракции трихлорэтиленом при длине волны 595 нм.

Чувствительность метода — 5 мкг сурьмы в объеме 25 ем.

{Измененная редакция, Изм. № 3).

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

‘Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области
спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2, 1: 200 и раствор 5 моль/дм?.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 7:34 1: 3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 4, и растворы 2,5 и 0.25 моль/лм?.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дмз.

Марганец азотнокислый, раствор 20 г/дм?.

Церий (IV) сернокислый, раствор 4 г/дм* в растворе серной кислоты 0,25 моль/дм?.

Гидроксиламина дигидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 10 г/дм?.

Кристаллический фиолетовый, раствор 2 г/дмз.

Трихлорэтилен.

'Сурьма марки Су00 по ГОСТ 19089.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: навеску тонко измельченной сурьмы массой 0,1000 г помещают в коническую колбу
вместимостью 500 смз, приливают 150 см? серной кислоты, нагревают до полного растворения навески,
охлаждают, осторожно приливают 200 см? раствора соляной кислоты | : 3, охлаждают, количественно
‘переводят раствор в мерную колбу вместимостью | дм’, доливают до метки водой и перемешивают.

Издание официальное Перепечатка воспрещена
* © Издательство стандартов, 1979

© ИПК Издательство стандартов, 1998
Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 19251.6—79

1 см? раствора А содержит 0,1 г сурьмы.

Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 10 см? отмеривают пипеткой 10 см? раствора А,
доливают до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм? и перемешивают.

1 см? раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску цинка массой 0,5000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 смз,
приливают 15 см? азотной кислоты, разбавленной 1:2, и растворяют при нагревании. После
удаления оксидов азота раствор разбавляют до 50 см? водой, нейтрализуют аммиаком до образования
исчезающего при перемешивании осадка, добавляют 20 см? раствора азотной кислоты 5 моль/дм?,
доливают водой до 100 см’. Добавляют 5 см’ раствора азотнокислого марганца, нагревают до
кипения, приливают 5 см? раствора марганцовокислого калия и кипятят 2—3 мин. Через 30 мин
осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 4—5 раз горячим раствором
азотной кислоты | : 200. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в ту же колбу, в которой
проводилось осаждение.

Фильтр смывают 10 см? горячей серной кислоты, разбавленной | : 4, в которую добавлено
5—6 капель пероксида водорода, и затем несколько раз горячей водой. Полученный раствор
переливают в стакан вместимостью 100 см', выпаривают до появления паров серной кислоты,
охлаждают, споласкивают стенки стакана 3—4 смз воды и выпаривают до влажного остатка.

К охлажденному остатку добавляют соответствующее количество соляной кислоты (табл. 1)
и оставляют до растворения осадка. При массовой доле сурьмы до 0,005 % переливают раствор
в делительную воронку вместимостью 150 см?, добавляют 3 см? воды, а при более высоком
содержании сурьмы раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 смз, доливают водой до
метки, перемешивают и отбирают 5 или 10 см? раствора в делительную воронку вместимостью
150 смз. При аликвотной части 5 см? в делительную воронку добавляют S см? раствора соляной
кислоты 7 : 3.

Таблица 1
Массоваи доля сурьмы, % | Объем соляной кислоты, сы! НИЕ в. «5
после разбавления, см” | отобранного для анализа, см’
От 0.0005 до 0,005 7 10 Весь,
Св. 0,005 » 0,01 17,5 25 to
» 0,01 » 0,025 17,5 25 5

Ко всему раствору или его аликвотной части, находящейся в делительной воронке, добавляют
0,5 cm’ раствора сернокислого церия. перемешивают, через | мин приливают | см? раствора гидрок-
силамина дигилрохлорида и снова перемешивают. Через | мин приливают 19 см? воды, 10 см
трихлорэтилена, | ca’ раствора кристаллического фиолетового и экстрагируют в течение 1 мин.
После разделения фаз органический слой переводят в сухую мерную колбу вместимостью 25 cM}, а
водный слой еще раз экстрагируют 10 см? трихлорэтилена. Объединенные органические фазы
разбавляют в мерной колбе до метки трихлорэтиленом и перемешивают.

Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют в соответствующей кювете при длине
волны 595 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Содержание сурьмы устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести делительных воронок вмес-
тимостью 150 см? соответственно отмеривают микробюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см? стандартного
раствора Б (что соответствует 5, 10, 15, 20 и 25 мкг сурьмы), приливают в каждую из делительных
воронок 7,5 см? соляной кислоты и, при необходимости, доливают водой до объема 10 см.
Приливают по 0,5 см? раствора сернокислого церия и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержа-
нием сурьмы строят градуировочный график.

ГОСТ 19251.6—79 С. 3

24. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю сурьмы (1), %, вычисляют по формуле

т

х=———.
10000 ит

где т — масса сурьмы в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
т — масса навески, содержащаяся в отобранной части раствора, г.

2.4.2, Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показа-
тель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной
вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в
табл. 2.

Таблица 2

Массовая доли сурьмы. %

Допускиемое расхождение
параллельных определений, $

Допускаемое расхождение
результатов анзли за, $

От 0.0005 до 0,0030 включ. 0,0003 0,0004
Св. 0,0030 » 0.010 * 0,0010 0,0015
» 0.010 » 0,025 0,003 0.004

{Измененная редакция, Изм. № 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С РОДАМИНОМ Б

Метод основан на экстракции ионов сурьмы (V) диизопропиловым эфиром из солянокислого
раствора пробы, вымывании мешающих ионов таллия (ИТ) раствором сернистокислого натрия,
образовании окрашенного комплекса родамина Б с гексахлорантимонатом (\) и измерении его
светопоглощения при длине волны 550 им.

31. Аппаратура, реактивы и растворы

"Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области
спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная |: 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 12 и 1 моль/дм*.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 1 и раствор 0,25 моль/дм”.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195, раствор 0,5 г/дм*.

Эфир диизопропиловый.

Родамин Б, раствор 1 г/дм?: 0,5 г 3,6-бис-диэтиламино-флуорона (родамина Б) помещают в
мерную колбу вместимостью 500 CMe, растворяют в растворе соляной кислоты 1 моль/дм?, доводят
до метки раствором соляной кислоты | моль/дм? и перемешивают.

Церий (1\) сернокислый, раствор 4 г/лм? в растворе серной кислоты 0,25 моль/лм?: к 8,3 г
сернокислого церия (1У) приливают 8 см? серной кислоты и нагревают до выделения паров
серной кислоты. Охлаждают. Осторожно разбавляют водой до 100 см? и снова охлаждают.
Сернокислый раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 смз, доводят водой до метки
и перемешивают.

Сурьма марки Cy00 по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,1000 г мелкораздробленной сурьмы помещают в стакан вместимостью 250 смз,
растворяют в 20 см? серной кислоты при температуре кипения, охлаждают и разбавляют раствором
серной кислоты 1: 1 до 50 смз. Переносят раствор в мерную колбу вместимостью | дм*, доводят до
метки раствором серной кислоты 1 : 1, перемешивают.

1 см? раствора А содержит 0,1 мг сурьмы.

Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см’, доводят до
метки раствором серной кислоты 1: [и перемешивают.

1 см? раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.

Раствор В: 10 смз раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 смз, доводят до
метки раствором серной кислоты | : | и перемешивают.

| см? раствора В содержит 0.001 мг сурьмы.

{Измененная редакция, Изм. № 1, 3).