ГОСТ 19251.5-79

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ЦИНК

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

ГОСТ 19251.5—79

Издание официальное

63 8—97

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 669.5 : 546.811.06 : 006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

т гост
Методы определения олова 19251.5—79
Zine.

Methods of tin determination

OKCTY 1709

Дата введения 01.01.80

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определе-
ния олова при его массовой доле 0,0005 до 0,06 %.
'Измененная редакция, Изм. № 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

„1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 19251.0.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении навески в ‘азотной кислоте, осаждении олова в виде метаоло-
вянной кислоты на диоксиде марганца в растворе азотной кислоты | моль/дм? и последующем
измерении светопоглощения окрашенного комплекса олова с фенилфлуороном при длине волны
510 им.

Чувствительность метода — 5 мкг олова в объеме 25 смз.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области
спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная |1 : 1, и раствор 1 моль/лм?.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, и разбавленная

Кислота серная по ГОСТ 4204. разбавленная 1 : 4, и раствор 2,5 моль/дм?.

Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм?, свежеприготовленный.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 100 r/am’, свежеприготовленный.

'Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дмз.

Марганец азотнокислый, раствор 10 г/дм?.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм.

‘Ацетон по ГОСТ 2603.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300.

Фенилфлуорон (2, 3, 7-триокси, 9-фенил, 6-флуорон), раствор | г/дм?; навеску реактива массой
0,1 г растворяют при нагревании в колбе вместимостью 100 см? в 50 см? этилового спирта с
добавлением 0,5 см* соляной кислоты, Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью
100 смз, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в посуде из темного
стекла.

Издание официальное Перепечатка воспрещена:
* © Издательство стандартов, 1979
©ИПК Издательство стандартов, 1998

Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 19251.5—79

Олово марки О! по ГОСТ 860.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: навеску тонко растертого олова массой 0,100 г помешают в коническую колбу
вместимостью 100 см? и растворяют при нагревании в 10 см? серной кислоты, раствор охлаждают,
переводят в мерную колбу вместимостью | дм*, доводят до метки серной кислотой 2.5 моль/дм? и
перемешивают.

1 см? раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см? отмеривают пипеткой 10 см? раствора А,
доводят до метки серной кислотой 2,5 моль/дм? и перемешивают.

I см? раствора Б содержит 0,01 мг олова.

{Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску цинка массой 1,0000 г (при массовой доле олова от 0,0005 до 0,005 %), 0,5000 г
(при массовой доле олова от 0,005 до 0,01 %) или 0,1000 г (при массовой доле олова от 0,01 до 0,06 %)
растворяют в 10 см? азотной кислоты, разбавленной | : 1, нагревают 10 удаления оксидов азота,
разбавляют водой до 100 см? и приливают 3 ca? раствора азотнокислого марганца. Раствор нейтра-
лизуют аммиаком до выделения бурого гидроксида марганца и добавляют 20 см’ азотной кислоты,
разбавленной | : 1. Раствор нагревают до кипения, приливают 10 см? раствора марганцовокислого.
калия, доливают водой до 150 см, кипятят 5 мин и оставляют на 50—60 мин в теплом месте.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности. промывают его и колбу. в которой
проводилось осаждение, 5—6 раз горячим раствором азотной кислоты | моль/дм?. Осадок с развер-
нутого фильтра смывают небольшим количеством воды в колбу, где проводилось осаждение, фильтр
обрабатывают 10 см? горячей серной кислоты, разбавленной 1 : 4, с добавлением 6—7 капель
пероксида водорода, затем фильтр промывают два раза горячей водой. Полученный раствор
переливают в стакан вместимостью 100 cM, выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают,
споласкивают стенки стакана 3—4 см? волы и выпаривают досуха. K охлажденному остатку прили-
вают 2,5 см? раствора серной кислоты 2,5 моль/дм?, 2 см? раствора аскорбиновой кислоты; нагре-
вают до растворения, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 25 смз, последовательно
при перемешивании прибавляют 2 см? раствора лимонной кислоты, 1 см? раствора желатина, 3 см
ацетона, | см? раствора фенилфлуорона, доливают до метки водой, перемешивают, оставляют на | ч
для развития окраски. Оптическую плотность раствора измеряют в соответствующей кювете при
длине волны 510 им. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Содержание олова устанавливают по градуировочному графику.

{Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми стаканов вместимостью
100 см? отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 ем? станлартного раствора Б, что соответствует 5;
10; 20; 30; 40; 50 и 60 мкг олова, выпаривают досуха и охлаждают. В каждый стакан добавляют по
2,5 см? раствора серной кислоты 2,5 моль/дм?, по 2 cm) аскорбиновой кислоты и поступают, как
указано в п. 2.3.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа-
ниям олова строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю олова (Л), %. вычисляют по формуле

т
*= 0 т, *
где т — масса олова в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

т, — масса навески,

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показа-
тель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной
вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в
таблице.

ГОСТ 19251.5—79 С. 3

ЕЕ Допускаемое расхождение Допускаемое расхождение результатов
параллельных определений. © знализа. ©
От 0.0005 до 0.0010 включ. 0,0002 0,0003
Св. 0,0010 > 0.0030 + 0.0004 0,0006
» 0,0030» 0.0060 › . 0,0008
» 0,0060» 0,0100 › 0.0010 0.0015
» 000» 0.0300 - 0.0015 0.0022
» 0.0300» 0,060» 0,003 0.004

{Измененная редакция, Изм. № 2).
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на растворении навески в азотной кислоте, отделении свинца в виде двойной
соли с сульфатом стронция и полярографировании олова на натриево-хлоридном фоне при потен-
циале минус 0,5 В по отношению к насыщенному каломельном электроду.

Чувствительность метода определения олова на осциллографическом полярографе 0,05 мгудм?,
на переменно-токовом — 0.002 мг/дмз.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф осциллографический или полярограф переменного тока.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная |: 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1: 1,1: 5 41: 20.

‘Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 20 г/дм?.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не содержащий свинца.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Промывная аммонийно-аммиачная жидкость, содержащая в | an’ 10 г хлористого аммония и
20 см’ аммиака.

Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429, раствор 100 г/дм?.

Фоновый электролит: в полиэтиленовый сосуд вместимостью 2 дм? помещают 200 г хлористого
натрия, 40 г дигидрохлорида гилразина, 50 ca? соляной кислоты, доводят объем до 2 дм? водой и
перемешивают.

Олова марки OL по ГОСТ 860.

Стандартный раствор олова: навеску тонко истертого олова массой 0,1000 г помещают в
коническую колбу вместимостью 250 см’, приливают 10 см? серной кислоты, нагревают до полного
растворения навески, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью | дм?, доводят до метки
серной кислотой, разбавленной | : 5, и перемешивают.

1 см? раствора содержит 0,1 мг олова.

Градуировочные растворы олова: в пять из шести мерных колб вместимостью по 200 cm?
отмеривают соответственно 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см? стандартного раствора олова, доливают до
метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 2,0
и 3,0 мг/дм? олова.

Кислота аскорбиновая.

3.2. Проведение анализа

Навеску цинка массой 2,5000 г (массовая доля олова до 0,005 %) и 1,0000 г (массовая доля
выше 0,005 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 ca’, приливают 40 см? азотной
кислоты, разбавленной | : 1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения пробы и
удаления оксидов азота, ополаскивают стекло водой.

Раствор охлаждают, приливают 15 см? раствора азотнокислого стронция, разбавляют водой до
100 смз, прибавляют небольшими порциями при перемешивании 10 см серной кислоты, разбавлен-
ной |: 1, и оставляют в холодильнике с проточной холодной водой на 30 мин. Осадок отфильтро-
вывают на плотный двойной фильтр «синяя лента», собирая фильтрат в коническую колбу вмести-
мостью 250 смз. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой,
разбавленной 1 : 20.

К фильтрату приливают 2 см? раствора хлорного железа, перемешивают, нагревают до 60—
70°C, приливают аммиак до выделения в осадок гидроксидов железа и олова, дают избыток аммиака