ГОСТ 19251.4-79

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ЦИНК

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

ГОСТ 19251.4—79

Издание официальное

Б3 8—97

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 669.5:546.19.06:006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

цинк
Метод определения мышьяка ГОСТ
о 19251.4—79
ine.

Method of arsenic determination

OKCTY 1709

Дата введения 01.01.80

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка при его
массовой доле от 0,00025 до 0,03 %.

Метод основан на образовании желтого мышьяковомолибденового комплекса с последующим
восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до молибденовой сини и
фотометрировании при длине волны 820 им или в области длин волн 650—670 нм.

Чувствительность метода определения мышьяка на спектрофотометре — 2 мкг в объеме 25 смз;
чувствительность определения мышьяка на фотоэлектроколориметре — 5 мкг в объеме 50 cm’.

{Измененная редакция, Изм. № 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 19251.0.
{Измененная редакция, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области
спектра.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, очищенная от мышьяка следующим образом: в 500 см? соляной
кислоты растворяют 10 г Йодистого калия. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью
1000 см?, прибавляют 25 см? четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Дают
отстояться и сливают органический слой. Водный слой еще раз экстрагируют 25 cM? четыреххлорис-
того углерода. Органический слой отбрасывают. Исходную концентрацию кислоты проверяют по
ареометру.

Кислота соляная, раствор 9 моль/дм?; готовят из очищенной от мышьяка соляной кислоты
разбавлением водой 3:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, раствор 3 моль/дм?.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор, 1,5 г/дм? и разбавленный 1:19 (5 см? 1,5 г/дм?
раствора доводят до объема 100 см’ водой).

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/лм?. готовят на растворе серной
кислоты 3 моль/дм?.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 100 r/am’.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм?.

Титан треххлористый.

Издание официальное Перепечатка воспрещена:
* © Издательство стандартов, 1979

© ИПК Издательство стандартов, 1998

Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 19251.4—79

Фенолфталеин, раствор спиртовой 1 г/дм?.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300.

Оксид мышьяка (111) по ГОСТ 1973.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,1320 г оксида мышьяка (И!) растворяют при нагревании в 5—10 см° раствора
гидроксида натрия, переводят в мерную колбу вместимостью | AM, нейтрализуют по фенолфталеину
раствором серной кислоты 3 моль/дм?, разбавляют водой до метки и перемешивают.

| см? раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: 10 см? раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см*, доводят водой
до метки и перемешивают.

1 см? раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

Раствор В: 20 см? раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до
метки водой и перемешивают.

1 см? раствора В содержит 0,002 мг мышьяка.

Растворы Б и В следует применять свежеприготовленными.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску цинка массой 2,0000 г (массовая доля мышьяка от 0,00025 до 0,0005 %) и 1,0000 г
(массовая доля мышьяка выше 0,0005 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см?,
приливают 10 см? азотной кислоты и выпаривают почти досуха. Охлаждают, приливают 20 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серной кислоты. Стенки колбы
обмывают 3—5 см* воды и повторяют выпаривание до паров серной кислоты.

При массовой доле мышьяка от 0.005 до 0.03 % в колбу прибавляют 50 см воды и кипятят до
растворения солей. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят
до метки водой и перемешивают. Из осветленной части раствора берут аликвотную часть с таким
расчетом, чтобы в ней было мышьяка от 0,005 до 0,05 мг.

При массовой доле мышьяка от 0,00025 до 0,005 % в колбу прибавляют 20 см? воды и кипятят
до растворения солей. Раствор охлаждают. Если есть осадок сульфата свинца, то его отфильтровы-
вают, промывают 3—4 раза небольшим количеством холодной воды и отбрасывают.

Затем аликвотную часть или весь раствор помещают в делительную воронку вместимостью
150—200 см*, прибавляют по каплям раствор треххлористого титана до сиреневого цвета и в избыток.
0,2 см?, прибавляют трех-, четырехкратный объем соляной кислоты, чтобы кислотность раствора.
была не ниже 9 моль/дм? 20 см? четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Дают
отстояться и сливают органический слой в другую делительную воронку. Экстракцию мышьяка с
20 см? четыреххлористого углерода повторяют и присоединяют органический слой к первому.
Объединенные экстракты промывают 10 см? раствора соляной кислоты 9 моль/дм?, встряхивая
15—20 с.

Промытый органический экстракт сливают в другую делительную воронку, где встряхивают с
10 см? воды в течение | мин. При этом мышьяк переходит в водный слой. Реэкстракцию мышьяка
с 10 cx? воды повторяют.

Объединенные реэкстракты помещают в коническую колбу вместимостью 100 смз, добавляют
по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски раствора. Через
4—5 мин прибавляют 2 см? раствора молибденовокислого аммония и нагревают до кипения.
Добавляют по каплям раствор (1,5 г/дм*) гидразина до обесцвечивания марганцовокислого калия,
затем 2 см? разбавленного раствора гидразина и кипятят 3—5 мин.

После охлаждения в зависимости от интенсивности окраски раствор переводят в мерные колбы
вместимостью 25 или 50 смз, доводят до метки водой и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 820 им или
фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 650—760 им, в
соответствующей кювете,

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит вола.

Содержание мышьяка устанавливают по градуировочному графику.

{Измененная редакция, Изм. № 2).

ГОСТ 19251.4—79 С. 3

3.2. Для построения градуировочного графика при работе на фотоэлектроколориметре в шесть
из семи конических колб вместимостью по 100 см? помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см?
стандартного раствора Б, что соответствует 5, 10, 20, 30, 40 и 50 мкг мышьяка. В каждую колбу
прибавляют 10 см" азотной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п. 3.1.

Оптическую плотность растворов измеряют при 650—670 нм.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им содержаниям
мышьяка строят градуировочный график.

3.3. Для построения гралуировочного графика при работе на спектрофотометре в пять из шести
конических колб вместимостью по 100 мл помешают 1, 2, 3, 4 и 5 см' стандартного раствора В, что.
соответствует 2, 4, 6, 8 и 10 мкг мышьяка. В каждую колбу прибавляют по 10 см? азотной кислоты
и далее анализ проводят, как указано в п. 3.1. Оптическую плотность растворов измеряют при 820 нм.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массовым долям

мышьяка строят градуировочный график.
{Измененная редакция, Изм. № 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю мышьяка (X), %, вычисляют по формуле

т
10000 сш, `
где т — масса мышьяка в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг:
т; — масса навески, содержащаяся в отобранной части раствора, г.
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель,

сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероят-
ностью Р=0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.

X=

ИКИ Допускаемое расхождение Honyexsewoe расхождение pesyantaros
параллельных определений. © анализа. $
Or 0,00025 до 0.00100 включ. 0,00010 0.00015
Св. 0,0010 + 0,0030 › 0,0003 0,0004
® 0,0030 » 0.0050 + 0,0006 0,0008
» 0,0050 » 0,0100 + 0,0010 0,0015
» 0.00 + 0,030 » 0,002 0.003

{Измененная редакция, Изм. № 2).