ГОСТ 18385.3-79

УДК 669.293:546.77.06:006.354                                             Группа В59

           Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й               С Т А Н Д А Р Т     С О Ю З А     С С Р




                                       НИОБИЙ                                   ГОСТ
                             Методы определения молибдена                  18385.3— 79
                       Niobium. Methods for the determination
                                 of molybdenium                                  Взамен
                                                                             ГОСТ 18385.4—73



           Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 мая
           1979 г. № 1968 срок действия установлен
                                                                   с 01.07. 1980 г.
                                                                  до 01.07. 1985 г.
                                Несоблюдение стандарта преследуется по закону


                    Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод
                 (от 0,004 до 0,04%) и спектральный метод определения молибде­
                 на (от 0,002 до 0,05%).
                                           1.   ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                    1.1. Общие      требования     к     методам     анализа — по        ГОСТ
                 18385.0—79.

                        2.    ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
                                   (при массовой доле от 0,004 до 0,04%)

              Метод основан на разложении образца сплавлением навески
           с гидроокисью натрия, отделении молибдена от основы обработ­
           кой плава водой экстракции комплексного соединения молибде­
           на с дитиолом амилацетатом (или хлороформом) и измерении
           оптической плотности экстракта.
              Массовую долю молибдена и вольфрама можно определять
           из разных аликвотных частей одного раствора пробы.
              2.1. А п п а р а ту р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
              Фотоэлектроколориметр ФЭК-60.
              Печь муфельная с терморегулятором на температуру 800—
           850°С.
              Тигли никелевые.
              Молибдена трехокись, х. ч.
              Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч.
              Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч.
           Издание официальное                                           Перепечатка воспрещена
                                                                                           21
ростест москва

Стр. 2 ГОСТ 18385.3—79


   Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ
18300—72.
   Микробюретка.
    Суспензия цинк-дитиола: 0,1 г цинк-дитиола растирают в фар­
форовой ступке с минимальным количеством спирта и разбавля­
ют тем же спиртом до 25 мл. Перед применением суспензию
взбалтывают.
    Пипетка с поршнем.
    Амилацетат, х. ч.
    Хлороформ.
    Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, х.чм 15%-ный рас­
твор.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760—64, х. ч.
    2.2. П о д г о т о в к а к а н а л и з у
    2.2.1. Приготовление стандартного раствора молибдена и рас­
твора А
    Стандартный раствор 0,1 г молибдена, содержащий не менее
99,5% молибдена, растворяют в 15%-ном растворе перекиси во­
дорода, приливают избыток аммиака, раствор кипятят до обес­
цвечивания и удаления перекиси водорода. Полученный раствор
переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют водой
до метки и перемешивают.
    1 мл стандартного раствора содержит 0,1 мг молибдена.
    Раствор А. 10 мл стандартного раствора помещают в мерную
колбу вместимостью 100 мл, доводят объем водой до метки.
    1 мл раствора А содержит 0,01 мг молибдена.
    2.2.2. В стаканы вместимостью 50 мл приливают 0,30; 0,50;
0,70; 1,0; 1,5; 2,0 и 3,0 мл раствора А, доливают водой до 15 мл,
затем прибавляют 15 мл соляной кислоты и перемешивают. До­
бавляют 2 мл суспензии цинк-дитиола и оставляют на 15 мин,
перемешивая. Растворы переводят в делительную воронку вме­
стимостью 50 мл, приливают из микробюретки или пипетки с
поршнем 5 мл амилацетата (или хлороформа), взбалтывают
1 мин и после расслаивания фаз водную фазу отбрасывают.
    Полученные экстракты последовательно переводят в сухую
кювету фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего свет
слоя 3—10 мм, а при массе молибдена в растворе более 14 мкг—
в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 3—5 мм. Покры­
вают кювету крышкой, дают экстракту отстояться от пузырьков
и измеряют оптическую плотность каждого экстракта как указа­
но в ГОСТ 13835.0—79 при длине волны 660 нм со светофильтром
№ 6. В качестве нулевого раствора применяют воду.
    2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
    0,3—0,5 г стружки ниобия (при массовой доле молибдена до
0,02% берут 0,5 г, свыше 0,02%— 0.3 г) помещают в никелевый
тигель, где предварительно расплавлен 1 г гидроокиси натрия,
  22

ГОСТ 18385.3— 79 Стр. 3


добавляют еще 3 г гидроокиси натрия, помещают тигель в хо­
лодный муфель, доводят температуру до 800—850°С и сплавляют
до получения однородного плава. Тигель с расплавом охлажда­
ют и обрабатывают 60 мл воды в стакане вместимостью 150—
200 мл при кипячении.
    После охлаждения раствор с осадком переводят в мерную
колбу вместимостью 100 мл, разбавляют водой до метки, тща­
тельно перемешивают и оставляют для отстаивания осадка. От­
бирают 10—15 мл прозрачного раствора в стакан вместимостью
50—70 мл, разбавляют водой до 15 мл, приливают 15 мл соля­
ной кислоты, перемешивают, приливают 2 мл суспензии цинк-
дитиола и оставляют на 15 мин, перемешивая. Раствор пере­
водят в делительную воронку вместимостью 50 мл, приливают
из микробюретки или пипеткой с поршнем 5 мл амилацетата
(или хлороформа), используют тот экстрагент, который применял­
ся при приготовлении растворов сравнения, и взбалтывают 1 мин.
После расслоения водную фазу отбрасывают, а экстракт перево­
дят в сухую кювету и измеряют его оптическую плотность
(п. 2.2.2).
   Одновременно с анализом в тех же условиях проводят два
параллельных контрольных опыта. Оптическая плотность раст­
вора контрольного опыта не должна превышать 0,01. Из значе­
ния оптической плотности анализируемого раствора вычитают
среднее значение оптической плотности раствора контрольного
опыта.
    Массу молибдена в растворе находят по градуировочному
графику.
    2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
    2.4.1. Массовую долю молибдена в пробе (Л') в процентах
вычисляют по формуле
                      X   —      ля «IPO-100
                          ~   m i : V - 1000- 1000’

где т — масса молибдена, найденная по градуировочному гра­
          фику, мкг;        '
    V — объем аликвотной части, мл;
    mt — масса навески, г.
   Разность результатов двух параллельных определений и ре­
зультатов двух анализов не должна превышать величин абсо­
лютных допускаемых расхождений, указанных в табл. 1.
   2.4.2. Проверка правильности результатов
   Правильность результатов анализа контролируют методом
добавок. В три никелевых тигля помещают по 1 мл основного
раствора сравнения (по 0,1 мг молибдена) и выпаривают досуха
при осторожном нагревании. В каждый тигель добавляют no 1 г
                                                                         23

Стр. 4 ГОСТ 18385.3—79


                                                  Таблица         1

            Массовая доля молибдена, X   Абсолютные допускаемые
                                             расхождения, %

                      0,004                      0,001
                      0,01                       0,002
                      0,02                       0,003
                      0,04                       0,005

гидроокиси натрия, нагревают до расплавления и вводят 0,5 г
ниобия, массовая доля молибдена в котором установлена по
пп. 2.3; 2,4, и составляет около 0,02%. Добавляют в тигли по 3 г
гидроокиси натрия, помещают в муфель и далее анализируют по
пп. 2.3; 2.4.
   За результат анализа образца с добавкой принимают среднее
арифметическое из полученных трех результатов единичных оп­
ределений. Найденное значение добавки — разность между ре­
зультатом анализа образца с добавкой и первоначально получен­
ным результатом анализа того же образца без добавки — долж­
но быть в пределах 0,02±0,0025%.
    Если же найденное значение добавки выходит за указанные
пределы, то контроль правильности результатов повторяют, уве­
личивая число навесок до шести и получая результат анализа
образца с добавкой как среднее арифметическое из шести ре­
зультатов единичных определений. Найденное при этом значение
добавки должно быть в пределах 0,02± 0,0021 %.
           3. СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
                  {при массовой доле от 0,002 до 0,05%)

   Метод основан на зависимости интенсивности спектральной
линии молибдена от его массовой доли в образце ниобия при воз­
буждения спектра в дуге постоянного тока.
   3.1. А п п а р а ту р а, м а т е р и а л ы и р е а к т и в ы
   Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм
(комплектная установка с универсальным штативом и с трехлин-
зовым конденсором).
   Источник постоянного тока, обеспечивающий напряжение не
менее 260 В и силу тока 20 А.
   Печь муфельная с терморегулятором на температуру 800—
850°С.
   Микрофотометр МФ-2 или аналогичный ему прибор.
   Чашки платиновые, кварцевые или алундовые.
   Весы аналитические.
   Весы торсионные типа ВТ-500 или аналогичного типа.
   Приспособление для заточки графитовых электродов.
  24