ГОСТ 18385.1-79

УДК 669.293:546.78.06:006.354                                                Группа В59

       Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                С Т А Н Д А Р Т     С О Ю З А       С С Р




                                     НИОБИЙ
                                                                            ГОСТ
                        Методы определения вольфрама                            .
                                                                        18385 1— 79
                     Niobium. Methods for the determination
                                   of tungsten                               Взамен
                                                                         ГОСТ 18385.6— 73



          Постановлением Государственного комитета          СССР по стандартам от 30 мая
          1979 г. № 1968 срок действия установлен
                                                                              с 01.07. 1980 г.
                                                                             до 01.07, 1985 г.
                            Несоблюдение стандарта преследуется по закону


              Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод
           (от 0,004 до 0,04%) и спектральный метод определения вольфра­
           ма (от 0,002 до 0,05%).
                                         1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                  1.1. Общие    требования      к     методам     анализа — по          ГОСТ
               18385.0—79.
                       2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВО Л ЬФ РАМ А
                           (при массовой доле вольфрама от 0,004 до 0,04%)

              Метод основан на разложении образца сплавлением навес­
           ки с гидроокисью натрия, отделении вольфрама от основы обра­
           боткой плава водой, экстракции комплексного соединения вольф­
           рама с дитиолом амилацетатом (или хлороформом) и измерении
           оптической плотности экстракта.
              Влияние десятикратного весового избытка молибдена по­
           давляется введением избытка восстановителя — треххлористого
           титана.
              Массовую долю вольфрама и молибдена можно определять
           из разных аликвотных частей одного раствора испытуемого об*
           разца.
              2.1. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
              Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 или аналогичный ему прибор.


               Издание официальное
блузка из кружева
                                                                      Перепечатка воспрещена
                                                                                            5

Стр. 2 ГОСТ 18385.1— 79


   Печь муфельная с терморегулятором на температуру 800—
850*0.
   Тигли никелевые.
    Весы аналитические.
    Вольфрама трехокись, х. ч.
   Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х.ч. и 10%-ный раст­
вор.
   Микробюретка.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х.ч.
    Пипетка с поршнем.
   Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ
18300—72.
   Суспензия цинк-дитиола; готовят следующим образом: 0,1 г
цинк-дитиола растирают в фарфоровой ступке с минимальным
количеством спирта и разбавляют тем же спиртом до 25 мл.
■Перед применением суспензию взбалтывают.
    Титан треххлористый, 15%-ный раствор: 0,5 г титана, содер­
жащего не менее 99,9% титана, растворяют при нагревании в
10 мл соляной кислоты в стакане вместимостью 25—50 мл, по­
крытом часовым стеклом. Первоначальный объем 10 мл постоян­
но поддерживают добавлением соляной кислоты. Раствор хра­
нят в темной склянке с притертой пробкой не более 3 сут.
    Амилацетат, х. ч.
    Хлороформ.
    2.2. П о д г о т о в к а к а н а л и з у
    2.2.1. Приготовление стандартного раствора вольфрама и рас­
твора А
    Стандартный раствор. 0,126 г трехокиси вольфрама растворя­
ют в нескольких миллилитрах 10%-ного раствора гидроокиси
натрия; раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л и
разбавляют водой до метки.
    1 мл стандартного раствора содержит 0,1 мг вольфрама.
    Раствор А. 10 мл стандартного раствора помещают в мер­
ную колбу вместимостью 100 мл, доводят объем водой до
метки.
     1 мл раствора А содержит 0.01 мг вольфрама.
    2.2.2. Построение градуировочного графика
    В стаканы вместимостью 50 мл приливают 0,3; 0,5; 0,7; 1,0;
1,5; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл раствора А, доливают водой до 15 мл,
прибавляют 15 мл соляной кислоты и перемешивают. Приливают
8—10 капель раствора треххлористого титана (появление фиоле­
тового окрашивания) и нагревают до кипения. Растворы слегка
охлаждают, приливают 1 мл суспензии цинк-дитиола и переводят
в цилиндры со стеклянной пробкой вместимостью 50—60 мл. Ци-

ГОСТ 18385.1— 79 Стр. 3


линдры помещают в стакан с кипящей водой на 5—7 мин. Рас­
творы охлаждают, переводят в делительную воронку вмести­
мостью 50 мл, приливают из микробюретки или пипеткой с порш­
нем 5 мл амилацетата (или хлороформа), взбалтывают 1 мин и
после расслаивания фаз водную фазу отбрасывают.
    Полученные экстракты последовательно переводят в сухую
кювету фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего свет
слоя 5—10 мм, а при массе вольфрама в растворе более 24 мкг—
в кювету с толщиной .поглощающего свет слоя 5 мм. Кювету
покрывают крышкой, дают экстракту отстояться от пузырьков и
измеряют оптическую плотность каждого экстракта, как указано
в ГОСТ 18385.0—79 при длине волны 660 нм со светофильтром
№ 6. В качестве нулевого раствора применяют воду.
    2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
    0,3—0,5 г стружки ниобия (при массовой доле вольфрама
до 0,02% берут 0,5 г, свыше 0,02% — 0,3 г) помещают в никеле­
вый тигель, где предварительно расплавлен на электроплитке 1 г
гидроокиси натрия, добавляют еще 3 г гидроокиси натрия, ти­
гель помещают в холодный муфель, доводят температуру до
800—850°С и сплавляют до получения однородного плава. Тигель
с расплавом охлаждают и обрабатывают при кипячении 60 мл
 воды в стакане вместимостью 150—200 мл.
    После охлаждения раствор с осадком переводят в мерную
 колбу вместимостью 100 мл, разбавляют водой до метки, тща­
тельно перемешивают и оставляют для отстаивания осадка. От­
 бирают 10—15 мл прозрачного раствора в стакан вместимостью
 50—70 мл, разбавляют водой до 15 мл, приливают 15 мл соляной
 кислоты и перемешивают. Прибавляют 1,5 мл свежеприготовлен­
 ного раствора треххлористого титана, оставляют на 10 мин при
перемешивании и нагревают до кипения. Раствор слегка охлаж­
дают, приливают 1 мл суспензии цинкдитиола и переводят в ци­
линдр вместимостью 50—70 мл со стеклянной пробкой. Цилиндры
 помещают в стакан с кипящей водой на 5—7 мин. Растворы ох­
лаждают, переводят в делительную воронку вместимостью 50 мл,
 приливают из микробюрегки или пипеткой с поршнем 5 мл амил­
 ацетата (или хлороформа), используя тот экстрагент, который
 применялся при приготовлении растворов (см. п. 2.2.2), и взбал­
 тывают 1 мин. После расслоения водную фазу отбрасывают, а
 экстракт переводят в сухую кювету и измеряют оптическую плот­
 ность (п. 2.2.2).
    Одновременно с анализом в тех же условиях проводят два
 параллельных контрольных опыта для внесения в результат ана­
 лиза соответствующей поправки.
     Оптичесткая плотность раствора контрольного опыта не долж­
 на превышать 0,01. Из значения оптической плотности анализк-
                                                              7

Стр. 4 ГОСТ 18385.1— 79


руемого раствора вычитают среднее значение оптической плот­
ности раствора контрольного опыта.
   Массу вольфрама в растворе пробы находят по градуировоч­
ному графику.
   2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
   2.4.1.     Массовую долю вольфрама в пробе (X) в процентах
вычисляют по формуле
                                У        т -100-100
                                    “ m f / * 1000-1000*

где т — масса вольфрама, найденная по градуировочному
         графику, мкг;
    V — объем аликвотной части, мл;
    mi — масса навески, г.
   Разность результатов двух параллельных определений и ре­
зультатов двух анализов не должна превышать абсолютных до­
пускаемых расхождений, указанных в табл. 1.
                                                           Таблица 1
                                               Абсолютные допускаемые
           .Массовая доля вольфрама, %             расхождения, %


                       0,004                           0 ,0 0 1
                       0 ,0 1                          0 ,0 0 2
                       0 ,0 2                          0,003
                       0,04                            0,005


    2.4.2. Проверка правильности результатов
    Правильность результатов анализа контролируют методом
добавок. В три никелевых тигля помещают по 1 мл стандартно­
го раствора (по 0,1 мг вольфрама) и выпаривают досуха при
осторожном нагревании. В каждый тигель добавляют по 1 г
гидроокиси натрия, нагревают до расплавления и вводят 0,5 г
ниобия, массовая доля вольфрама в котором составляет около
0,02%:. Добавляют в тигли по 3 г гидроокиси натрия, помещают
в муфель и далее анализируют по пп. 2.3; 2.4.
   За результат анализа образца с добавкой принимают среднее
арифметическое из полученных трех результатов единичных оп­
ределений. Найденное значение добавки — разность между ре­
зультатами анализа образца с добавкой и первоначально полу­
ченным результатом анализа того же образца без добавки —
должна быть в пределах 0,02±0,0025%.
   Если найденное значение добавки выходит за указанные пре­
делы, то контроль правильности результатов повторяют, увели-
 8