ГОСТ 17444-76

Группа Л59

                        М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                        С Т А Н Д А Р Т

                                                       РЕАКТИВЫ
                              Методы определения основного вещества азотсодержащих
                               органических соединений и солей органических кислот                            ГОСТ
                                             Reagents. Methods for determination                             17444-76
                                  of parent substance o f organic nitrogen bearing compounds
                                                   and salts of organic acids                                    Взамен
                                                                                                           ГОСТ 17444-72
                       MКС 71.040.30
                       ОКСТУ 2609

                       Постановлением Государственного        комитета стандартов Совета Министров СССР от 29 сентября 1976 г.
                       .\е 2241 дата введения установлена
                                                                                                                          01.07.77
                       Ограничение срока действия снято Постанов,к-нием Госстандарта от 16.09.92 N? 1192


                            Настоящий стандарт распространяется на органические реактивы и устанавливает следующие
                       методы определения основного вещества азотсодержащих соединений и солей органических кислот:
                            метод титрования в неводной среде — при анализе слабых оснований (амины, соли органичес­
                       ких кислот, соли органических оснований, аминокислоты, аминоспирты);
                            метод дназотирования — при анализе ароматических аминов и других азотсодержащих соеди­
                       нений после их предварительного восстановления до аминов;
                            метод Кьельдаля — при анатнзе различных классов азотсодержащих соединений.

                                                               1. О Б Щ И Е ТРЕБОВАНИЯ

                            1.1а. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025—86.
                            (Введен дополнительно, Изм. № 1).
                            1.1. Массу навески анализируемого реактива (/») в граммах вычисляют по формуле

                                                                    т - М С .V(25±5) 100
                                                                                IUU0
                       где М — молярная масса эквивалента анализируемого реактива, г/моль;
                             С — молярная концентрация применяемого титрованного раствора, моль/дм5;
                        25±5 — приблизительный объем раствора, необходимый для титрования навески, см5;
                            X — норма массовой доли основного вещества, %.
                               Результат взвешивания пробы анализируемого реактива записывают в граммах с точностью до
                       четвертого десятичного знака.
                               Определение допускается проводить из меньшей навески с применением бюретки 6—2—5 или
                       7 - 2 - 1 0 по ГОСТ 29251-91.
                               (Измененная редакция, Изм. № 1).
                               1.2. Для приготовления применяемых растворов, если нет других указаний, пробы реактивов
                       взвешивают или отбирают по объему с погрешностью не более 1 %.
                            1.3. (Исключен, Изм. № 1).
                            1.4. Для приготовления растворов реактивов, применяемых для анализа, используют реактивы
                       квалификаций химически чистый и чистый для анализа, если в нормативно-технической докумен­
                       тации на анализируемый реактив нет других указаний.
                            (Измененная рсдакиня, Изм. № 1).


                       Издание официальное                                                             Перепечатка воспрещена

                                         Издание с Изменением № I, утвержденной! в октябре 1986 г. (НУС 1—87).
                                                                             102



украшения из кружева

ГОСТ 174 4 4 -7 6 С. 2

                           2. МЕТОД ТИТРОВАНИЯ В НЕВОДНОЙ СРЕДЕ

      2.1. Сущность метода
      Сущность метода заключается в способности органических соединений, обладающих слабыми
основными свойствами в водной среде, проявлять сильные основные свойства вереде органических
растворителей.
      Определение проводят визуально (в присутствии индикатора) или потеициометрически.
      2.2. Реактивы, растворы и аппаратура
      Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
      Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, х. ч. ледяная.
      Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77.
      Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, высший сорт.
      Кислота хлорная, уксуснокислый раствор концентрации с (НСЮ4) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
готовят по ГОСТ 25794.3—83.
      Кристаллический фиолетовый (индикатор), уксуснокислый раствор с массовой долей 0.5 %.
      Метиловый фиолетовый (индикатор), уксуснокислый раствор с массовой долей 0,2 %.
      Кальций хлоридобезвоженный. или ангидрон.
      Мономер универсальный ЭВ-74 или другой прибор с пределом допускаемой основной по­
грешности ±0,05 pH.
      Электроды — стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
      Мешалка магнитная.
      Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88* с наибольшим пределом взве­
шивания 200 г.
      Бюретка 1 - 2 - 5 0 - 0 ,1 по ГОСТ 29251-91.
      Колба К Н -1 -1 0 0 -1 4 /2 3 ТХС по ГОСТ 25336-82.
      Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336—82.
      Стакан Н -1 -5 0 или Н -1-100 ТХС по ГОСТ 25336-82.
      Холодильник XI1T-1 -3 0 0 -1 4 /2 3 ХС по ГОСТ 25336-82.
      Цилиндр 1 -5 0 по ГОСТ 1770-74.
      2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. № I).
      2.3. Проведение анализа
      2.3.1. Для растворения навески анализируемого реактива применяют ледяную уксусную кисло­
ту. Допускается применять уксусный ангидрид, смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангид­
рида, ацетон, хлороформ, четыреххлористый углерод, диоксаи, бензол и другие растворители и
смеси. Применяемый растворитель должен быть указан в нормативно-технической документации на
анализируемый реактив.
      Не допускается применять смеси уксусного ангидрида с гидроксилсодержащими растворите­
лями.
      Все применяемые растворители должны быть максимально обезвожены.
      При анализе легко ацетил и рующихся первичных и вторичных аминов не допускается присут­
ствие уксусного ангидрида, поэтому применяемая для растворения навески препарата уксусная
кислота должна быть проверена на содержание примеси уксусного ангидрида по ГОСТ 25794.3—83.
Массовая доля уксусного ангидрида должна быть не более 0,001 %. При массовой доле его в уксус­
ной кислоте от 0.002 до 0,03 % такая кислота может быть использована после специальной обработ­
ки (см. обязательное приложение).
      В качестве титрованного раствора применяют уксуснокислый раствор хлорной кислоты кон­
центрации 0.1 моль/дм3, коэффнциеш поправки которого определяют по ГОСТ 25794.3—83.
      Допускается применять раствор хлорной кислоты в метилэтнлкетоне или диоксане концентра­
ции 0.1 моль/дм3. Диоксан должен быть предварительно проверен на соответствие ГОСТ 10455—80
по массовой доле перекисных соединений.
      Если определяют коэффициент поправки и применяют раствор при разных температурах, то
вводят температурную поправку. Для этого объем раствора хлорной кислоты, израсходованный на
титрование анализируемого раствора в кубических сантиметрах умножают на (1—А /-0,001), если

       * С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104—2001 (здесь и далее).
?-!■                                                 103

С. 3 ГОСТ 1 7 4 4 4 - 76

титрование проводят при более высокой температуре, или на (I + Л /-0,001), если титруют при
более низкой температуре, чем та, при которой определяют коэффициент поправки: А/ - разность
температур в градусах Цельсия.
      При титровании очень слабых оснований вспомогательный электрод заполняют раствором
электролита в органическом растворителе (метиловый спирт, уксусный ангидрид и т. д.).
     При титровании бюретка, наполненная титрованным раствором хлорной кислоты, должна
быть закрыта поглотительной трубкой, наполненной ангидроном или хлористым кальцием.
      При необходимости навеску анализируемого реактива растворяют при нагревании на водяной
бане с использованием обратного холодильника, снабженного хлоркальциевой трубкой для пре­
дохранения от попадания влаги. После растворения навески раствор охлаждают.
     Содержание галогеноводородных солей органических оснований определяют после предвари­
тельной обработки навески анализируемого реактива уксуснокислым раствором ацетата окнсной
ртути с массовой долей 2—5 %.
     Содержание третичных аминов в присутствии первичных или вторичных определяют после
ацетилирования смеси уксусным ангидридом.
      Вся посуда, применяемая для анализа, должна быть максимально обезвожена: колбы с при­
тертыми пробками и стаканчики для взвешивания высушивают в термостате; бюретки тщательно
моют, затем ополаскивают каким-либо летучим органическим растворителем (этиловым спиртом,
ацетоном, этиловым эфиром) и высушивают в токе сухого воздуха.
     2.3.2. Визуальное титрование
      Навеску анализируемого реактива помешают в колбу, растворяют в 25—50 см3 уксусной кис­
лоты (или другого растворителя), прибавляют 1—2 капли раствора кристаллического фиолетового
или метилового фиолетового и титруют раствором хлорной кислоты до перехода окраски раствора в
чисто-зеленую (цвет раствора при титровании должен меняться от фиолетового к синему, от синего
к зеленому. Концом титрования считают переход от сине-зеленого к чисто-зеленому).
     Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими же количествами реак­
тивов.
     2.3.3. Потенциометрическое титрование
     Навеску анализируемого реактива помешают в стакан и растворяют в 25—50 схт3 уксусной
кислоты (или другого растворителя).
     Электроды обмывают водой, ополаскивают спиртом, осушают фильтровальной бумагой, по­
гружают в анализируемый раствор, присоединяют к мономеру, после чего раствор титруют при
перемешивании магнитной мешалкой раствором хлорной кислоты, прибавляя в начале титрования
по 1 см3 титрованного раствора, в конце — по 0,05 см3. После того, как будет отмечен скачок
потенциала, продолжают титрование и делают еще 2—3 измерения.
     Расход раствора хлорной кислоты, соответствующий точке эквивалентности, определяют рас­
четным путем — методом второй производной или графически — по кривой титрования.
     Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими же количествами реак­
тивов.
     2.4. Обработка результатов
     Массовую долю основного вещества в анализируемом реактиве (X) в процентах вычисляют по
формуле

                                       У н^ -К .^ - Ю О
                                                т         ’
где V — объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм3, из­
         расходованный на титрование анализируемого раствора, см3;
    К, —объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм3, из­
         расходованный на титрование в контрольном опыте, см3;
   /и, — масса анализируемого реактива, соответствующая I см3 уксуснокислого раствора хлорной
         кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм3, г,
    т — масса навески препарата, г.
      За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений,
допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,3 %.
                                              104

ГОСТ 174 4 4 -7 6 С. 4

     Пределы допускаемого значения абсолюной суммарной погрешности результата анализа
±0,4 % при доверительной вероятности Р = 0,95.
     2.3.1—2.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

                               3. МЕТОД ДИАЗОТИРОВАНИЯ

       3.1. Сущность метода
       Сущность метода заключается п превращении аминов в диазосоединения при действии азоти­
стокислого натрия в присутствии минеральной кислоты. Определение проводят визуально или по-
тенциометрически. При визуальном титровании используют индикатор — йодкрахмальпую бумагу.
       3.2. Реактивы, растворы и аппаратура
       Бумага йодкрахмальная; готовят по ГОСТ 4517—87.
       Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
       Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.
       Кислота соляная по ГОСГ 3118—77.
       Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76.
       Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74. растворы концентрации с (NaNO,) =
= 0,1 моль/дм3 (0,1 и.) и с (NaNO,) = 0.5 моль/дм3 (0,5 и.); готовят по ГОСТ 25794.3—83.
       Кислота серная по ГОСТ 4204—77.
       Порошок цинковый марки ПЦ-2 по ГОСТ 12601—76.
       Иономер универсальный ЭВ-74 или другой прибор с пределом допускаемой основной по­
грешности ±0.05 pH.
       Электрод гладкий платиновый; хранят в дистиллированной воде и перед каждым титрованием
выдерживают в окислительном пламени газовой горелки в течение 1 мин. затем промывают кон­
центрированной серной кислотой и ополаскивают водой.
       Электрод хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
       Мешалка магнитная.
       Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвеши­
вания 200 г.
       Бюретка 1 - 2 - 5 0 - 0 ,1 по ГОСТ 29251-91.
       Воронка В -36-80 ХС по ГОСТ 25336-82.
       Колба К н-2-250—34 ТХС по ГОСТ 25336-82.
       Стакан В-1-600 ТХС по ГОСТ 25336-82.
       Цилиндры 1 -5 0 и 1-500 по ГОСТ 1770-74.
       3.3. Подготовка к анализу
       В качестве растворителя навески аминов используют раствор соляной кислоты. Допускается
применять раствор серной кислоты и уксусную кислоту. Применяемый растворитель, его объем и
концентрация должны быть указаны в нормативно-технической документации на анализируемый
реактив.
       Навески первичных аминов, содержащих сульфогруппу, растворяют в воде в присутствии
щелочных реагентов (гидроокись натрия, углекислый натрий, кислый углекислый натрий, амми­
ак). затем разбавляют водой до нужного объема и подкисляют соляной кислотой, приливая кислоту
тонкой струей при интенсивном перемешивании раствора.
       В зависимости от устойчивости образующихся в процессе реакции диазосоединений определе­
ние может быть проведено при комнатной температуре, при охлаждении или при нагревании, в
присутствии катализатора — бромистого калия или без него, что должно быть указано в норматив­
но-технической документации на анализируемый реактив.
       В качестве титрованного раствора применяют раствор азотистокислого натрия концентрации
0,1 или 0.5 моль/дм3.
       При определении основного вещества нитро- и нитрозосоединеиий их перед диазотироваиием
восстанавливают до аминов цинковым порошком в солянокислом или уксуснокислом растворе (см.
п. 3.4.2).
       3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
       3.4. Проведение анализа
       3.4.1. Диазотирование без восстановления
7-2—11)24                                           105