ГОСТ 17001.5-86

УДК 469.S'2M'782— 198:546.18.04 006.354                               Группа B19

Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й             С Т А Н Д А Р Т    С О Ю З А     С С Р




                   ФЕРРОСИЛИКОЦИРКОНИИ
                                                                ГОСТ
               Методы определения фосфор*                   17001.5-86
               lYrrosi Iicozireonlum. Methods for
                 determination of phosphorus                      Взамен
                                                              ГОСТ 17001.5—71
ОКСТУ 0«Я

Постаиоялением Государетяенмого комитата СССР по стандартам от 34 ноября
1986 г. Н« 3512 срок действия установлен
                                                                с 01.01.88
                                                               до 01.01.98
                    Несоблюдения стандарта преследуется по закону


   Настоящий стандарт устанавливает методы определения фос­
фора в ферросиликоцирконии: фотометрический — при массовой
доле от 0,02 до 0,30% и экстракционно-фотометрический — при
массовой доле от 0,02 до 0,10%.
                                 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

         1.1. Общие требования    к методам   анализа — по ГОСТ
      13020.0—75.
         1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде
      тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с
      сеткой № 016 по ГОСТ 6613 -73.
                              2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОД

         2.1, С у щ н о с т ь    метода
         Метод основан на реакции образования желтой фосфорно-
      молибденовой гетсрополнкислоты с последующим восстановле­
      нием ее в солянокислой среде нонами двухвалентного железа в
      присутствии солянокислого гидрокенламнна или тномочевнны до
      комплексного соединения, окрашенного в синий цвет.
         Мешающее влияние циркония устраняют осажденном цирко­
      ния гидроокисью натрия.
         2.2. А п п а р а т у р а ,  реактивы и   растворы
         Спектрофотометр или фотоэлектроколоркмегр.

      Издания официальное                                   Перепечатка воспрещена
               ★
       з-змз                                                                       7
узк

Crp. 2 ГОСТ 17001.5—86


       Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
       Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.
      Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1 и 1:20.
      Кислота соляная поГО СТ 3118—77, разбавленная 1:1, к
  плотностью 1,105 г/см*: 560 см5 соляной кислоты разбавляют до
   метки водой в мерной колбе вместимостью I дм3 и перемеши­
  вают.
      Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
      Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой
  концентрацией 250 г/дм3.
      Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205 —77, сернокислый
  раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3: 100 г квасцов
  растворяют в 1 дм3 раствора серной кислоты (1:20).
      Массовая концентрация железа в растворе равна 0.0116 г/см3.
      Гндроксиламнна гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор с
  массовой концентрацией 200 г/дм3.
     Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—78, раствор с
  массовой концентрацией 10 г/дм3.
     Тномочевнна по ГОСТ 6344—73, раствор с массовой кон­
  центрацией 80 г/дм3.
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ
  18300-72.
     Восстановительная смесь: 150 см3 раствора сернокислой меди
 смешивают с 700 см3 раствора тномочевнны. После отстаивания
 в течение 24 ч смесь фильтруют и осадок отбрасывают.
     Аммоний молнбденовокислый по ГОСТ 3765—78, раствор с
 массовой концентрацией 50 г/дм3. При необходимости молибде­
 новокислый аммоний нерекриеталлизовынают: 250 г молибденово­
 кислого аммония растворяют в 400 см3 воды при нагревании до
 80°С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают,
 приливают 300 см3 спирта, перемешивают и через 1 ч осадок
 фильтруют иод вакуумом на фильтр средней плотности, помещен­
 ный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза спиртом
 и высушивают на воздухе.
     Калий фосфорнокислый однозамешенный по ГОСТ 4198—75.
При необходимости фосфорнокислый калий перехристаллпзовы-
вают: 100 г одкозамещенного фосфорнокислого калия растворяют
в 150 см3 горячей воды при нагревании; после чего выливают
раствор тонкой струей в фарфоровую чашку, энергично перемеши­
вая стеклянной палочкой.
    После охлаждения раствора до комнатной температуры, чаш­
ку с кристаллами охлаждают в холодной воде или холодильнике,
перемешивая содержимое чашки. По охлаждении кристаллы от­
фильтровывают под вакуумом на воронке с пористой стеклян­
ной пластикой и промывают ледяной водой дважды по 5 см3.
 8

ГОСТ 17001.5— М Стр. 3


    Осадок переносят в стакан и растворяют в 80 см3 горячей
воды при нагревании; после чего повторяют перекристаллиза­
цию как указано выше. Кристаллы фосфорнокислого одно-
замещенною калия высушивают при (110±5)°С в фарфоровой
чашке до постоянной массы.
    Стандартные растворы фосфора
    Раствор А: 0,4304 г однозамешенного фосфорнокислого калия,
помещают в мерную колбу вместимостью I дм3, растворяют в
100 см3 воды, доливают водой до метки и перемешивают.
    Массовая концентрация фосфора н растворе равна 0,0001 г/с м3.
    Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А переносят в мер­
ную колбу вместимостью 100 см’, доливают водой до метки
и перемешивают.
    .Массовая концентрация фосфора в растворе Б равна 0,00001
г/см3; готовят в день применения.
     2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     2.3.1.    Навеску ферросиликоциркош.я массой 0,5 г (при массо­
 вой доле фосфора от 0,02 до 0.1о%) или массой 0,25 г (при мас­
 совой доле фосфора свыше 0,15 до 0,30%) помещают в платино­
 вую чашку или чашку из стеклоуглерода, прибавляют 15 см5 азот­
 ной кислоты и осторожно по каплям 5 см3 фтористоводородной
 кислоты.
     После полного растворения навески приливают 15 см3 серной
 кислоты ( 1: 1) , выпаривают до обильных паров серной кислоты.
 Содержимое чашки охлаждают, стенки чашки обмывают водой и
 снова выпаривают до обильных паров серной кислоты
      После охлаждения соли, растворяют в 30 см3 воды, с. добавле­
  нием 5 см3 соляной кислоты ( 1: 1) .
      Содержимое чашки переносят в колбу вместимостью 250 см3,
  нейтрализуют раствором гидроксида натрия до начала выделения
  гидроксида циркония, переносят в колбу вместимостью 250 см3, в
  которой находится 50 см3 горячего раствора гидроксида натрия.
  Раствор нагревают до кипения, охлаждают, переносят в мер­
  ную колбу вместимостью 250 см’, доливают до метки водой, пере­
  мешивают и фильтруют в сухую колбу вместимостью 250 см:‘ через
  сухой фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата.
      2.3.2.     При применении в качестве восстановителя тномочеви-
  ны в две конические колбы вместимостью по 100 см-1 каждая по­
  мещают но 25 см5 фильтрата, приливают но 3 см3 раствора
  железоаммонийных квасцов, выпавший осадок гидроксида железа
  растворяют в соляной кислоте плотностью 1,105 r/см3 и дают еще
  по 2 см3 этой же кислоты в избыток. Затем приливают по 10 см3
  восстановительной смеси. Раствору лают постоять 5 мин, прили­
  пают 10 см3 соляной кислоты плотностью 1,105 г/см3 и в одну из
  колб по каплям и при перемешивании приливают 8 см3 молибде-
   з*                                                           9

Стр. 4 ГОСТ 17001.S—84


  ново кцелого аммония. Затем растворы переносят в мерные колбы
  вместимостью но 100 см3, доводят до метки водой и перемеши­
  вают.
     Через 16—15 мни измеряют оптическую плотность раствора на
 спектрофотометре или фотоэлектроколориметре в области свето-
  проиуекзння 680—880 нм.
      В качестве раствора сравнения применяют раствор второй
 мерной колбы, не содержащий раствора молибденовокислого ам­
 мония.
     2.3.3.    При применении в качестве восстановителя соли двух­
 валентного железа в присутствии гидроксил а мина в две коничес­
 кие колбы вместимостью по 100 см3 помешают по 25 см3 фильт­
 ра ia. приливают по 5 см1 железоаммонийных квасцов. Выпавший
 осадок гидроксида железа растворяют соляной кислотой плот­
 ностью 1,105 г/см3 и еще приливают по 5 см3 этой же кислоты в
 избыток и нагревают до исчезновения мути.
     При непрерывном перемешивании и по каплям приливают
 раствор аммиака до образования небольшого устойчивого осадка
 гидроксида железа, который растворяют соляной кислотой плот­
 ностью 1,105 г/см3, не допуская ее избытка. К растворам прили­
 вают по 10 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, нагре­
 вают, не доводя до кипения, до исчезновения желтой окраски
 раствора.
     Бесцветные раствори быстро охлаждают, переносят в мерные
 колбы вместимостью по 100 см3 и прибавляют по 10 см3 соляной
 кислоты плотностью 1,105 г/см3.
     Затем в одну из колб но каплям и при перемешивании прибав­
ляют 8 см3 раствора молнбденовоккслого аммония. После пере­
 мешивания в течение 1—2 мин растворы доливают водок до метки
 и снова перемешивают.
     Через 10—15 мни измеряют оптическую плотность раствора на
спектрофотометре или фотоэлектроколориметре в области свето-
 иропускания от 680 до 900 нм.
     В’ качестве раствора сравнения применяют раствор второй мер­
ной колбы, не содержащий раствор молнбденовокнелого аммония.
     Массу фосфора находят по градуировочному графику после
вычитания значения оптической плотности раствора контрольного
опыта из значения оптической плотности раствора пробы или
методом сравнения со стандартными образцами ферросиликоинрко-
ння, близкими по составу к анализируемому ферросиликоинрко-
нию и проведенными через все стадии анализа.
    2.3.4. Построение градуировочного графика.
    В семь конических колб из восьми вместимостью 100 см3 по­
мешают 1.0; 2.0; 3.0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7.5 см3 стандартного раст­
вора Б. что соответствует 0.00001; 0,00002; 0.00003; 0,00004;
  )0