ГОСТ 16698.9-71

УДК 869.74 : 548.56 06                                                 Группа В19
                                 Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й         С Т А Н Д А Р Т       СОЮЗА            ССР




                                          МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ                               ГОСТ
                                         Методы определения содержания меди
                                  Metallic manganese. Methods for the determination       1 6 6 9 8 .9 — 71 *
                                                   of copper content




                             Постяиояленисм Госуларстясиного комитета стандартен             С.ояега     Министров
                             СССР от 17/11 1971 г. .*6 260 срок введения установлен
                                                                                                  С    t VII 197? г.
                                                 Несоблюдение стандарта преследуется по закону

                             Настоящий стандарт распространяется на металлический мар­
                          ганец и устанавливает фотоколориметрнческий метод определения
                          содержания меди (при содержании меди от 0,0005 до 0,10%) и
                          объемный йодометрический метод определения содержания меди
                          (при содержании меди от 1.0 до 4,0%).

                                                           1 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                             1.1. Общие требования                к    методам        анализа —        по   ГОСТ
                          16698.0-71.

                                         2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИП МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
                                                      СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ

                          2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
                          Метод основам на образовании в аммиачной среде при pH 9
                      окрашенного в бурый цвет комплексного соединения меди с диэ-
                      тилдитиокарбаматом натрия. От всех мешающих элементов медь
                      предварительно отделяют в слабокислом растворе                осаждением
                      серноватнстокислым натрием. По интенсивности окраски комплек­
                      са находят содержание меди.
                         2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
                         Фотоэлектроиолорнметр ФЭК-М или другого типа.
                         Кислота серная по ГОСТ -1204—66 и разбавленная 1:1 и 1 :5 .
                         Кислота азотная по ГОСТ 4461—67 и разбавленная 1: 1.
                         Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ
                      10484—63.

                       Издание официальное                                              Перепечатка воспрещена




программа и методика испытаний

Стр. 2 ГОСТ 1S69B 9-71

     Аммиак водный по ГОСТ 3760—64.
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ
 4215—66. 20%-ный раствор.
     Дизтнлдитнокарбамат натрия по ГОСТ 8864—71. 0,5%-ный
 водный раствор.
     Натрий пнрофосфорнокислый по ГОСТ 342 - 66, 10%-ный раст­
 вор
     Желатина пищевая по ГОСТ 11293—65. раствор 5 г/л. свеже­
 приготовленный.
     Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 0.1 г
электролитной меди по ГОСТ 1124—41 растворяют в 10 мл раз­
бавленной I : I азотной кислоты, прибавляют 10 мл разбавленной
 1 : 1 серной кислоты и выпаривают раствор до появления паров
серного ангидрида. Соли растворяют в воде, раствор переносят в
мерную колбу вместимостью 1 л, охлаждают, доливают водой до
метки и перемешивают.
     ! мл раствора содержит 0.0001 г меди.
     2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     2 3.1. При содержании меди от 0,0005 до 0/102%
     Навеску металлического мапганиз 10 г помещают в стакан
 вместимостью 500 —600 мл и накрывают часовым стеклом. Слегка
приоткрыв часовое стекло, приливают небольшими порциями (во
избежание разбрызгивания) 150 мл разбавленной 1 :5 серной кис­
лоты. После прекращения бурной реакции содержимое стакана
умеренно нагревают для окончательного растворения всей навес­
ки. затем разбавляют горячей водой до 250—300 мл, прибавляют
25 мл горячего 20%-ного раствора серноватистокислого натрия и
кипятят до полной коагуляции осадка сернистой меди и серы (до
просветления раствора).
     Раствор с осадком оставляют на 5—10 мин. а затем фильтру­
ют через фильтр «белая лента» и промывают 6—8 раз горячей во­
дой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель № 3, вы­
сушивают. озоляют и прокаливают при 500—600СС в течение 30—
40 мин. После охлаждения осадок в тигле растворяют при уме­
ренном нагревании в 5 —6 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты и
2 .мл разбавленной I : 1 серной кислоты, после чего выпаривают
до выделения паров серного ангидрида, охлаждают, обмывают
стенки тигля водой и повторяют выпаривание. Содержимое тигля
разбавляют 10— 12 мл воды и фильтруют в мерную колбу вмес­
тимостью 100 мл. Фильтр и тигель промывают 5-^6 раз неболь­
шими порциями воды, после чего фильтр отбрасывают. Фильтрат
доливают до метки водой и тщательно перемешивают.
     Отбирают пипеткой 50 мл полученного раствора, помещают и
мерную колбу вместимостью 100 -ил, прибавляют 20 мл 10%-ного
раствора пирофосфорнокислого натрия. 10 м л водного раствора
аммиака. 10 мл 0.5%-ного раствора желатины и 10 мл 0,5%-ного
58

ГОСТ I669S.9—71 С TV 3

раствора лиэтилдитнокарбамата натрия. После добавления каж­
дого реактива раствор хорошо перемешивают. Содержимое колбы
доливают водой до метки и снова тщательно перемешивают.
    Оптическую плотность раствора измеряют на фотоколорнметре
с синим светофильтром (область светопропускання 435—455 ммк)
в кювете с толщиной слоя 50 м.ч. В качестве раствора сравнения
применяют воду. Одновременно проводят контрольный опыт на
содержание меди в реактивах.
    По найденному значению оптической плотности анализируемо­
го раствора с учетом поправки контрольного опыта находят со­
держание меди по калибровочному графику.
   2.3.2. При содержании меди от 0/Ю2 до 0,10%
    Навеску металлического марганца 2 г помещают       в стакан
вместимостью 250—300 мл и приливают 40—50 мл разбавленной
1 :5 серной кислоты. Стакан накрывают часовым стеклом и наг­
ревают до растворения навески, затем, слегка сдвинув часовое
стекло, осторожно по каплям прибавляют концентрированную
азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и еще в
избыток 3—5 мл. Окисленный раствор нагревают до удаления
окислов азота, а затем выпаривают до обильного выделения па­
ров серного ангидрида. Содержимое стакана охлаждают, прили­
вают 150—200 мл воды. 20 мл разбавленной I : 1 серной кислоты
и нагревают до полного растворения солей. Нерастворимый оса­
док отфильтровывают на фильтр «белая лента* и промывают оса­
док на фильтре и стакан 5—6 раз горячей водой, собирая фильт­
рат и промывные воды в стакан вместимостью 500—600 мл. Раст­
вор разбавляют горячей водой до 250—300 мл, прибавляют 25 мл
20%-ного горячего раствора серковатистокнслого натрия и кипя­
тят до полной коагуляции осадка сернистой меди и серы (до прос­
ветления раствора). Затем раствор с осадком оставляют на 5—10
мин, после чего фильтруют через фильтр «белая лента» и промы­
вают 6—8 раз горячей водой. Фильтр с осадком помешают в фар­
форовый тигель ,Nr? 3. высушивают, озоляют и прокаливают при
500—600°С в течение 30—40 мин.
    После охлаждения осадок в тигле растворяют при умеренном
нагревании в 5—6 м л разбавленной 1 : 1 азотной кислоты и 2 .ил
разбавленной серной кислоты, а затем выпаривают до выделения
паров серного ангидрида, охлаждают, обмывают стенки тигля во­
дой и повторяют выпаривание. Содержимое тигля разбавляют
10—12 мл воды и фильтруют в мерную колбу вместимостью 100
.ил. Фильтр и тигель промывают 5—6 раз небольшими порциями
воды, после чего фильтр отбрасывают. Фильтрат доливают до мет­
ки водой и тщательно перемешивают.
    Отбирают пипеткой аликвотную часть раствора 50 .«л т р и со­
держании меди от 0.002 до 0.01%), 25 мл (при содержании меди
свыше 0.01 до 0,05%) и 10 мл (при содержании меди свыше 0.05
                                                                59

Стр. 4 ГОСТ 16698.9—71

до 0,10%). помещают в мерную колбу вместимостью           100 мл и
 разбавляют водой до 40 мл. Затем к раствору приливают 20 .и.:
 10%-кого раствора пирофосфорнокцелого натрия. 10 мл        водного
 раствора аммиака, 10 мл 0.5 %-ного раствора желатины и 10 мл
 0,5%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия. После добав­
 ления каждого реактива раствор хорошо перемешивают. Содер­
 жимое колбы доливают водой до метки и снова перемешивают.
    Оптическую плотность раствора измеряют на фото электроко­
лориметре в кювете с толщиной слоя 50 мм. При содержании ме­
ди до 0.01% пользуются синим светофильтром (область свегояро-
пускания 43Г> 455 ммк), а при содержании меди свыше 0.01% —
зеленым светофильтром (область светопропускания 480--520
лшк).
    В качестве раствора сравнения применяют воду.
    По найденному значению оптической плотности анализируемо­
го раствора с учетом поправки контрольного опыта находят со­
держание меди по калибровочному графику.
    2.3.3. Построение калибровочного графика для определения
содержания меди от 0.0005 до 0/)1%
    В пять мерных колб вместимостью по 100 мл наливают из мик-
робюреткн 0.2; 0.4; 0,6; 0.8 и I мл стандартного раствора меди,
что соответствует 0,02; 0.04; 0.06; О.ОЬ и 0.1 мг меди. В шестую
колбу стандартный раствор меди не добавляют, она служит для
определения поправки на содержание меди в реактивах. В каж­
дую колбе прибавляют по I мл разбавленной 1 : 1 серной кисло­
ты. по 40'‘мл воды, по 20 мл 10%-ного раствора пнрофосфорно-
кислого натрия, по 10 мл водного раствора аммиака, по 10 мл
0.5%-ного раствора желатины и по 10 мл 0,5%-ного раствора диз-
тилдитиокарбаыата натрия. После прибавления каждого реактива
растворы перемешивают Содержимое колб доливают водой до
метки и вновь хорошо перемешивают.
    Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроко-
лорнметре с синям светофильтром (область          светопропускания
435 -455 ммк) в кювете с толщиной слоя 50 мм.
    В качестве раствора сравнения применяют воду.
    По найденным значениям оптической плотности        растворов с
учетом поправки на загрязнение реактивов и соответствующим
концентрациям меди строят калибровочный график.
    2.3.4. Построение калибровочного графика для определения
содержания меди от 0,01 до 0,1%
    В пять мерных колб вместимостью по 100 мл наливают 0,5;
1.0; 1.5; 2,0 и 2,5 мл стандартного раствора меди, что соответству­
ет 0,05; 0,10; 0,15; 0.20 и 0,25 мг меди В шестую колбу стандарт­
ный раствор меди не добавляют, она служит для определения поп­
равки на содержание меди в реактивах. В каждую колбу прибав-
60