ГОСТ 16698.7-71

УДК 669.74:546.74.86                                                            Группа В19
г о с у д а р с т в е н н ы й                    ст   а н д а р т    СОЮЗА           ССР



          МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ
        Метол определения содержания никеля
                                                                        ГОСТ
 Metallic manganese. .Method for the determination
                                                                    1 6 6 9 8 .7 — 71 f
                    of nickel content




Постановлением Государственного комитета стандартов                    Совета    Министров
СССР от 17:11 1971 г. J* 260 срок «веления установлен
                                                                             с t,'VII 1972 г.
                             Несоблюдение стандарта преследуется по закону

   Настоящий стандарт распространяется на металлический мар­
ганец и устанавливает фотоколориметрнческий метод определения
содержания никеля (при содержании никеля от 0,0002 до 0.1%).
   Метод основан на образовании окрашенного в винно-красный
цвет растворимого комплексного соединения никеля с диметилгли-
оксныом в щелочной среде в присутствии окислителя — надсерно-
кислого аммония-
    При содержании никеля до 0.02%- комплексное соединение ни­
келя с диметилглиоксимом отделяют от мешающих элементов пу­
тем экстракции хлороформом.
   Предварительно проводят отделение никеля от больших ко­
личеств марганца путем фракционного осаждения совместно с же­
лезом в виде сульфидов.

                                        I ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                  1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 16698.0- 71.

                               2 АППАРАТУРА. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

                    Ф отоэлектроколорнм етр типа ФЭК-М или другого типа.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118—67 и 0,5 и раствор, 20%-иый
раствор и разбавленная 1 :1.
   Натрий сернистый (сульфид натрия) по ГОСТ 2053 об,
10%-ный и 1%-ный растворы.
   Кислота азотная по ГОСТ 4461—67.

Издание официальное                                               Перепечатка воспрещена
                                                                                           45
 сертификат на кабель

От*. 2   ГОСТ 16698.7—71

    Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—65.
    Хлороформ (трнхлормеган) по ГОСТ 3160—51.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760—64 и разбавленный 1:50.
    Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845—70 (сегнет-зва
соль), 20%-ный раствор.
    Натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4328—66, 20%-ный
раствор.
    Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 3766—64,
5%-ный раствор.
    Диметилглиоксим по ГОСТ 5828—67, щелочной раствор и 1%-
ный спиртовой раствор; щелочной раствор готовят следующим об­
разом: 10 г диметнлглиокснма растворяют на холоду в I л 5%-
ного раствора едкого натра.
    Железо азотнокислое по ГОСТ 4111—65. раствор, содержа­
щий 0.0005 г железа в 1 мл.
    Гидроксила мин солянокислый по ГОСТ 5456—65, 20%-ный
раствор.
    Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, 20%-ный раствор.
    Метиловый оранжевый        (пара-днметиламиноазобензосульфо-
кнелый натрий) по ГОСТ 10816—64, раствор 1 г(л.
    Стандартный раствор никеля; готовят следующим образом:
0,1 г электролитического никеля растворяют в 5—10 мл разбав­
ленной 1 : 1 азотной кислоты, кипятят для удаления окислов азо­
та, переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают водой
до метки и хорошо перемешивают.
    1 мл раствора содержит 0,0001 г никеля.

                           3 ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    3.1. П р и с о д е р ж а н и и н и к е л я от 0,0002 до 0,001%
   Навеску металлического марганца 10 г (при содержании нике­
ля от 0,0002 до 0,0005%) и 5 г (при содержании никеля свыше
0,0005 до 0.001%) помещают в стакан вместимостью 400—500 мл и
накрывают часовым стеклом. Слегка сдвинув часовое стекло, при­
ливают небольшими порциями (во избежание разбрызгивания)
50—60 мл концентрированной соляной кислоты. После прекраще­
ния бурной реакции содержимое стакана нагревают для оконча­
тельного растворения всей навески, а затем обмывают часовое
стекло н выпаривают раствор до образования влажных солей. Со­
держимое стакана растворяют в горячей воде, разбавляют приб­
лизительно до 200 мл водой, прибавляют в качестве коллектора
5 мл раствора азотнокислого железа, нагревают до кипения и
медленно, по каплям, прибавляют 10%-ный раствор сернистого
натрия до прекращения появления черного осадка сульфида же­
леза, содержащего никель, и появления светлого, медленно исче­
зающего осадка сернистого марганца. Содержимое стакана ки-
46

ГОСТ 166Я8.7—71 Стр. 3

пятят в течение 5 мин, после чего дают отстояться и фильтруют
через фильтр «синяя лента».
    Осаждение железа и никеля считается законченным, если кап­
ли раствора сернистого натрия вызывают лишь потемнение первых
порций фильтрата. Если образуется интенсивное черное окрашива­
ние. фильтрат сливают в неотфильтрованный раствор, который
снова нагревают, и остаток железа доосаждают добавлением раст­
вора сернистого натрия. Отфильтрованный осадок сульфидов же­
леза и никеля промывают один раз холодным 1%-ным раствором
сернистого натрия, смывают с фильтра водой в тот же стакан,
где велось осаждение, и растворяют основной осадок и остатки на
фильтре в 20—25 мл горячего 20%-ного раствора соляной кисло­
ты. Фильтр промывают бромной водой до исчезновения черных
частиц нерастворившихся сульфидов и полного окисления железа
в фильтрате. Для удаления избытка брома раствор кипятят, до­
бавляют кристаллик сернокислого гидразина и выпаривают до
образования влажных солен, которые растворяют н 10—15 мл
горячей воды. К охлажденному раствору прибавляют 10 мл раст­
вора солянокислого гидроксил а мин а. 20 мл раствора сегнетовой со­
ли. раствор аммиака до щелочной реакции (по лакмусовой бума­
ге) и 2 мл спиртового раствора диметилглноксима. Полученный
раствор (объемом около 40—60 м л) переносят в делительную во­
ронку вместимостью 100 м л и экстрагируют хлороформом,            при­
бавляя его по 5 мл и энергично взбалтывая каждый раз в течение
1 мин■ Соединенные хлороформные экстракты в делительной во­
ронке встряхивают с 10 мл разбавленного 1:50 аммиака и не­
сколькими каплями раствора сегнетовой соли. Хлороформный слой
отделяют и затем встряхивают 1—2 мин с 3—4 порциями по 5 м л
0,5 н раствора соляной кислоты для перевода никеля из хлоро­
формного раствора в водный и собирают раствор в мерную колбу
вместимостью 100 мл. К содержимому колбы объемом около 20 м х
прибавляют 5 мл раствора сегнетовой соли. 10 мл 10%-ного раст­
вора едкого натра. 10 мл 5%-ного раствора надсернокислого ам­
мония и 10 мл щелочного раствора диметилглноксима. После при­
бавления каждого реактива растворы перемешивают. Через 10 мин
(время, необходимое для развития окраски) мерную колбу запол­
няют водой до метки и перемешивают.
    Оптическую плотность раствора измеряют на фотоколориметре
с зеленым светофильтром (область             светопропускания 480—520
ммн) в кювете с толщиной слоя 50 мм. В качестве раствора срав­
нения применяют воду.
   Одновременно проводят контрольный опыт на содержание ни­
келя в реактивах.
    3.2. П р и с о д е р ж а н и и н и к е л я от 0,001 до 0,02%
    Навеску металлического марганца I г (при содержании нике­
ля от 0.001 до 0,005%), 0,5 г (при содержании никеля свыше
                                                                    47

<л* 4 ГОСТ 16698 7-71

  °’0^noftr?'011^ илн 0,25 г (ПРН содержании никеля свыше 001
  до U,U2 %) помещают в стакан вместимостью 250 -300 мл и нак­
  рывают часовым стеклом. Слегка сдвинув часовое стекло, прибав­
  ляют небольшими порциями (во избежание разбрызгивания) 20_
  2о мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты. После прекращении
  выделения бурых окислов азота содержимое стакана нагревают
 на песчаной бане для окончательного растворения всей навески,
 а затем вымаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 20—
 2 о мл концентрированной соляной кислоты, накрывают стакан ча­
 совым стеклом, нагревают, а затем снова выпаривают содержи­
 мое досуха. Обработку соляной кислотой с последующим выпари­
 ванием досуха повторяют. К сухому остатку приливают 5—7 .мд
 концентрированной соляной кислоты, нагре’вают до растворения
 солеи, разбавляют небольшим количеством горячей воды к от­
 фильтровывают кремниевую кислоту через фильтр средней плот­
 ности в стакан вместимостью 450—500 .мд. Фильтр с осадком про­
 мывают несколько раз горячей водой и отбрасывают. Фильтрат
 разбавляют водой приблизительно до 200 мл, прибавляют раст­
 вор углекислого аммония до выпадения осадка гидроокиси желе­
за. который растворяют, прибавляя но каплям разбавленную I : 1
 соляную кислоту, нагревают до кипения и по каплям прибавляют
 10%-ный раствор сернистого натрия до прекращения выделения
черного осадка сульфида железа, содержащего никель, и появле­
 ния светлого медленно исчезающего осадка сернистого марганца
 (в данном случае коллектором служит железо, содержащееся в
образцах металлического марганца). Содержимое стакана кипятят
в течение 5 мин, затем дают отстояться и фильтруют через фильтр
«синяя лента». Осаждение железа и никеля считается закончен­
ным, если капля раствора сернистого натрия вызывает лишь по­
темнение первых порций фильтрата. Если образуется интенсивное
черное окрашивание, фильтрат сливают в неотфнльтрованный
раствор, который снова нагревают, и остаток железа доосаждают
добавлением раствора сернистого натрия. Осадок на фильтре и
стакан промывают один раз холодным 1% -ным раствором сернисто­
го натрия. Осадок сульфидов железа и никеля смывают горячей
 водой в стакан, в котором велось осаждение. Приставшие к фильт­
ру частицы осадка растворяют в 2 0 -2 5 мл царской водки, соби­
рая стекающий с фильтра раствор в стакан с основным осадком,
а затем промывают фильтр несколько раз горячей водой. Раствор
кипятят до полного растворения осадка сульфидов железа и ни­
келя и фильтруют через быстрофильтрующий фильтр. Серу на
фильтре и стакан промывают несколько раз горячей водой. Раст­
вор помещают в небольшую фарфоровую чашку, выпаривают на
водяной бане досуха и двукратной обработкой концентрирован­
ной соляной кислотой по 10-—15 .ил с последующим выпариванием
досуха, удаляют азотную кислоту. Остаток в чашке смачивают
4S