ГОСТ 16698.11-71

УДК 669.74 : 546.821.06                                                        Группа В1»
             Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                       СТ АН Д А Р Т     СОЮЗА         ССР




                                   МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ
                                  Метод определения содержания титана
                                                                                       ГОСТ
                             Metallic manganese Method for the determination
                                              of titanium content                16698. 11-71 +

              Постановлением Государе» венного комитета стандартов                  Совета    Министров
              СССР от 17/11 1971 г. № 260 срок введения установлен

                                           Несоблюдение стандарта преследуется по закону

                   Настоящий стандарт распространяется на металлический мар­
                ганец н устанавливает фотоколориметрический метод определении
                содержания титана (при содержании титана от 0,002 до 0.10%).
                   Метод основан на образовании окрашенного в желто-оранже­
                вый цвет комплексного соединения титана с диантипирнлмстаном.
                По интенсивности окраски комплекса находят содержание титана
                Титан предварительно выделяют купферроном. Мешающее влия­
                ние трехвалентного железа и пятивалентного ванадия устраняют
                прибавлением аскорбиновой кислоты.

                                                     I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                               1 . 1 . Общие требовании к методу анализа — поГОСТ 16698.0--71
                                            2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

                      Фотозлектроколоонметр типа ФЭК-М или другого типа.
                       Кислота серная но ГОСТ 4204 66 н разбавленная 1: 2, 1: 4.
                  i : 0. 1 : 100.
                      Кислота азотная но ГОСТ 4461 67.
                       Кислота соляная по ГОСТ 3118—67 и плотностью 1,12 г/см3.
                      Иитрозофенилгидроксиламнна аммонийная соль    (купферрон)
                  по ГОСТ 5857—51. свежеприготовленный 6%-ный водный раствор.
                       Промывная жидкость; готовят следующим образом: к 1 л воды
                  прилипают 10 .мл концентрированной серной кислоты, охлаждают,
                  приливают 10 мл купферрона и перемешивают.

                   Издание официальное                                          Перепечатка воспрещена
                74

государственный сертификат

ГОСТ 16698 11—71 Стр. 2

     Калии лнросернокислый по ГОСТ 7172—65.
     Аскорбиновая кислота (витамин С) по ГОСТ 4815--54. х. ч.,
 10%-ный раствор.
     Диантипнрилметан. При отсутствии диантипирилметана завод­
 ского изготовления его можно приготовить из антипирина следую­
 щим образом: навеску антипирина растворяют в небольшом коли­
 честве воды, добавляют 1—2 мл концентрированной соляной кис­
 лоты к раствор формалина, исходя из соотношения 3—4 мл фор­
 малина на 1 г антипирина. Смесь нагревают на водяной бане 30—
40 мин. Геплый раствор нейтрализуют аммиаком до появления
слабою запаха. Выпавший осадок отфильтровывают- промывают
водой и высушивают. После высушивания реактив готов к приме­
 нению. Д ля получения диантипирилметана высокой степени чисто­
ты рекомендуется его перекристаллнзовать из спирта.
     Дигнтипирилметаи. 1%-ный раствор; готовят следующим обра­
зом: 10 г диантипирилметана растворяют в 3 0 0 - 400 мл воды, со­
держащей 15 мл концентрированной серной кислоты.         Раствор
фильтруют через фильтр «белая лента» в мерную колбу вмести­
мостью 1 А, доливают до метки водой и перемешивают.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760—64.
     Формалин технический но ГОСТ 1625—61.
     Квасны железоаммонийные (железо 111-аммоний сернокислый)
но ГОСТ 4205—68. раствор; готовят следующим образом: 8,63 г
железоаммонийных квасцов растворяют при слабом нагревании в
500 мл воды, содержащей 5 мл разбавленной 1:1 серной кислоты,
и разбавляют водой до 1 л.
     1 мл раствора содержит 0,001 г железа.
    Титан сернокислый, стандартный раствор; готовят следующим
образом: 0,1668 г двуокиси титана помещают в платиновую чаш­
ку и сплавляют с 5—6 г пиросернокислого калия при 800—850®С.
Плав растворяют при слабом нагревания в 400 мл разбавленной
I : 4 серной кислоты в стакане вместимостью 600 мл. Полученный
раствор фильтруют через фильтр «белая лента» в мерную колбу
вместимостью 1 л. Фильтр промывают 3—4 раза разбавленной I : 4
серной кислотой. Раствор доливают водой до метки и перемеши­
вают.
     1 мл раствора содержит 0.0001 г титана.

Установка     титра    стандартного раствора серно­
                      кислого титана
   Отбирают 100 мл раствора сернокислого тнгана в стакан вмес­
тимостью 250 -300 мл и приливают при перемешивании раствор
аммиака до получения pH 8- 9 (по универсальной индикаторной
бумаге) и в избыток 3—5 мл. Раствор с выпавшим осадком наг­
ревают ду кипения, осадок количественно переносят на фильтр
                                                                75

Стр 3 ГОСТ 16698.11-71

 «белая лента» н промывают 3—4 раза теплой водой, содержащей
 в 1 л 10 мл аммиака. Фильтр с осадком помешают в предвари­
 тельно прокаленный до постоянной массы взвешенный платиновый
 тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 1000--1100 С до
 постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и
 взвешивают.
     Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение ре­
 акт иьов.
     Титр раствора сернокислого титана ( / ) , выраженный в г/мл
 титана, вычисляют но форму те:
                    Т __         —    ~ g»> 1 • к

где:
    g — масса тигля с осадком двуокиси титана в г;
    Si — масса тигля без осадка двуокиси гитана в г;
    St — масса тигля с осадком контрольного опыта в г;
    g 3 — масса тигля без осадка контрольного опыта в г;
    К — коэффициент пересчета двуокиси гитана на титан, равный
         0.5995;
    V - объем раствора сернокислого титана, взятый для установ­
         ки титра, в мл.

                         3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

    3.1.   Навеску металлического марганца 1 г помешают в стакан
вместимостью 300—400 .ил и накрывают часовым стеклом. Слег­
 ка сдвинув часовое стекло, приливают небольшими порциями (во
избежание разбрызгивания) 25— 30 мл разбавленной 1 : 2 серной
кислоты. После окончания бурной реакции приливают небольши­
ми количествами (через носик стакана, не снимая часовое стекло)
 1—2 мл концентрированной азотной кислоты и нагревают 5— 10
мин до удаления бурых окислов азота и окончательного растворе­
ния всей навески. Сняв часовое сгекло, обмывают его над стака­
ном небольшим количеством воды, прибавляют 1 мл раствора
железоаммонийных квасцов, после чего выпаривают раствор на
песчаной бане до появления густых белых паров серного ангидри­
да. которым дают выделяться в течение 5 10 мин.
    Стакан охлаждают, осторожно приливают 40—50 мл холодной
воды, нагревают до растворения солей и фильтруют раствор (при
наличии кремниевой кислоты) через фильтр «белая лента» в ста­
кан вместимостью 350—400 мл. Осадок на фильтре промывают
несколько раз горячей водой и отбрасывают. Содержимое стакана
разбавляют нодой до 150 мл. Раствор, содержащий около 4—5 .ил
серной кислоты на каждые 100 мл, охлаждают до 10— 12°С, при­
бавляют немного беззольной бумажной массы и осаждают титан
76

ГОСТ 16898.11—71 Стр. 4

   15—20 мл раствора купферрона. приливая его тонкой струей при
  непрерывном перемешивании до начала выпадения бурого осад­
  ка куиферроната железа. Стакан с раствором и выпавшим осадком
  оставляют на 30 мин при 10— 12°С Осадок отфильтровывают на
  фильтр «белая лента» и промывают промывной жидкостью. Фильт­
  рат отбрасывают, а фильтр с осадком помешают в платиновый ти­
  гель. высушивают, озоляют и прокаливают при 700—800Х .
      Прокаленный осадок сплавляют с 3—5 г пнросернокислого ка­
  лия при 800—850'С. Плав выщелачивают 20 мл разбавленной 1 :9
 серной кислоты при нагревании.
      Раствор фильтруют через фильтр «белая лента» в колбу вмес­
  тимостью 50 мл. Фильтр промывают 3—4 раза разбавленной 1 :100
  серной кислотой, собирая промывные воды в колбу с фильтратом.
  Фильтр отбрасывают. Раствор в мерной колбе охлаждают, доли­
  вают до метки водой и перемешивают.
      Аликвотную часть раствора 25 мл (при содержании титана от
  0,002 до 0.02%), 10 мл (при содержании титана свыше 0,02 до
 0,05%) или о мл (при содержании титана свыше 005 до 0,10%)
 помешают в мерную колбу вместимостью 100 мл, приливают 5 мл
  раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают                и оставляют на
 5 - 7 мин до полного восстановления трехвалентного железа и пя­
 тивалентного ванадия. Затем к раствору прибавляют 10 мл соля­
 ной кислоты плотностью 1,12 г!смэ и 25 мл раствора диантипирил-
 метана. Раствор в колбе доливают водой до метки и перемеши­
 вают.
      В качестве раствора сравнения применяют воду.
     Через I ч измеряют оптическую плотность растворов на фото-
 электроколориметре с синим светофильтром (область светопро-
 пускания 435—455 м.кк) в кювете с толщиной слоя 50 мм. Одно­
 временно через все стадии анализа проводят контрольный опыт
 на содержание титана в реактивах. По найденному значению оп­
 тической плотности анализируемого раствора с учетом поправки
 контрольного опыта няхозят содержание титана по калибровочно­
му графику.
     3.2. П о с т р о е н и е к а л и б р о в о ч н о г о г р а ф и к а
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 мл наливают из
 мнкробюретки 0,1; 0.2; 0.4; 0.6; 0.8 и 1 мл стандартного раствора
сернокислого титана, что соответствует 0,01; 0,02; 0,04; 0.06; 0,08 н
0.1 мг титана. В седьмую колбу стандартный раствор не вносят,
она служит для определения поправки на содержание титана в
реактивах. Затем в каждую колбу приливают по 5 мл аскорбино­
вой кислоты, но 10 мл соляной кислоты плотностью 1.12 г/см3 и но
25 мл раствора диантипирилметана, перемешивая раствори поете
добавления каждого реактива. Раствори в колбах доливают во­
дой до метки и перемешивают. Через 1 ч измеряют оптическую
плотность растворов на фотоэлектроколориметре с синим свето-
                                                                       77