ГОСТ 1652.8-77

УДК 669.35’5:546.19.06:006.354                                                   Группа В59

          ГОСУДАРСТВЕННЫЙ                                   СТАНДАРТ         СОЮЗА       ССР


                            СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

                               Методы определения мышьяка                      ГОСТ
                                                                             1652.8-77
                                    Copper-zinc alloys.
                           Methods Гог the determination of arsenic

ОКСТУ 1709

                                                                      Дата введения 1978—07—01

    Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометричес­
кий метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,001
до 0,1 %), фотометрический метол определения мышьяка (при массовой
доле мышьяка от 0.005 до 0.2 %), амперометрический метод определе­
ния мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0.01 до 0,2 %) в медно­
цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020.
    (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
                                              1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
   1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с
дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1.
   (Измененная редакция. Изм. № 2).
                             2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
                                       ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
   2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
   Метод основам на образовании желтого мышьяковомолибденово­
го комплекса с последующим восстановлением его сернокислым
гидразином в слабокислом растворе до мышьяковомолибденовой
сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
   Мышьяк от основных компонентов сплавов предварительно от­
деляют соосаждением с гидроокисью железа и последующей экстра­
кцией в виде йодида мышьяка четыреххлористым углеродом и
рсэкстракцнсй его водой.

    Издание официальное                                                 Перепечатка воспрещена
                                                            14


гигиенический сертификат

ГОСТ 1652.8 - 7 7 С. 2

   2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
   Установка для электролиза с платиновыми электродами.
   Фотоэлсктроколориметр или спеюрофотомстр.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461.
   Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4. и 3 моль/дм3
раствор.
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
   Смесь кислот для растворения: одну часть концентрированной
азотной кислоты и три части концентрированной соляной кислоты.
   Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
   Натрия гидроокиси по ГОСТ 4328. раствор 100 г/дм3.
   Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, псрекристаллизо-
ванный из спиртового раствора, раствор 10 г/дм3 в 3 моль/дм3 рас­
творе серной кислоты (перекристаллизацию молибденовокислого
аммония производят, как указано в ГОСТ 1652.12).
   Калий йодистый по ГОСТ 4232,0,12 моль/дм3 раствор в концент­
рированной соляной кислоте; готовят следующим образом: 10 г
йодистого калия растворяют в 500 см3 концентрированной соляной
кислоты. Раствор готовят в день применения.
   Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1,5 г/дм3.
   Гидразин-молибдатный раствор; готовят следующим образом: к
50 см3 раствора молибденовокислого аммония прибавляют 5 см3
раствора сернокислого пиразина и разбаапяют водой до 100 см3.
Применяют с всже пр и готовлсн ны й раствор.
   Квасцы железоаммонийные, раствор 100 г/дм3; готовят следую­
щим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см3 воды
и 5 см3 концентрированной азотной кислоты. Раствор фильтруют и
разбавляют водой до 100 ем3.
   Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм3.
   Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
   Фенолфталеин, раствор 10 г/дм3 в этиловом спирте.
   Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
   Растворы мышьяка стандартные (см. п. 2.2).
   (Измененная редакция, Изм. № 3).
   2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
   2.3.1.     Массу навески сплава в зависимости от массовой доли
мышьяка (табл. 1) помещают в стакан вместимостью 250 см3, добав­
ляют 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов (если железо нс
                                     15

С. 3 ГОСТ 1652.8-77

является одним из компонентов сплава), 20 см3 смеси кислот для
растворения, накрывают стакан часовым стеклом и растворяют при
нагревании
    Раствор охлаждают, обмывают часовое стекло и стенки стакана
водой и разбавляют водой до 150 см3. К полученному раствору
добавляют раствор аммиака для образования темно-синего аммиач­
ного комплекса меди и выдерживают раствор в течение 30 мин при
температуре 50—60 ‘С для коагуляции осадка гидроокиси железа.
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают
6—8 раз горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок на
фильтре растворяют в 25 см3 горячей серной кислоты, разбавленной
1:4, собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение, и
промывают фильтр 5—7 раз горячей водой.
                                                                  Таблица 1
                                            -I --------------------
                           Т          ■       1
                                                                     Масса навески,
                                             1 Аликвотная
                           1 Масса навески,                         соответствующая
 Массовая ноля мышьяка. Чз                   i часть, взятая,
                                   г                                   аликвотной
                                              'для гиалин, см* части раствора, г

От 0,001 до 0,005 включ.              1           Весь раствор            1
Св. 0.005 * 0,01                     0.5             Тож е              0,5
 * 0.01 * 0.05           .           0,5        \      10               0.1
 * 0.05 * 0.1                        0.5               5                0.05

   Раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты,
затем обмывают стенки стакана водой и снова повторяют выпарива­
ние до появления белого дыма серной кислоты. После охлаждения
ополаскивают стенки стакана 5—10 см3 воды, добавляют в стакан
0,2—0,3 г сернокислого гидразина и нагревают в течение 5—10 мин.
Раствор охлаждают.
   При массовой доле мышьяка в сплаве до 0,01 % для анализа
используют весь раствор, добавляя в него 5 см3 фосфорной кислоты,
а при массовой доле мышьяка свыше 0,01 % раствор переносят в
мерную колбу вмсстимосгъю 50 см3, приливают 5 см3 фосфорной
кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и на анализ
отбирают аликвотную часть (см. табл. I).
   Весь раствор или аликвотную часть помешают в делительную
воронку вместимостью 250 см3, стенки стакана ополаскивают 5 см3
воды, добавляют 60 см3 раствора йодистого калия, 30 см3 четырех-
                                           16

ГОСТ 1652.8 - 7 7 С. 4

хлористого углерода и экстрагируют мышьяк в течение 2 мин. Орга­
нический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью
100—150 см3, а в первую добавляют 15 см5 четыреххлористого угле­
рода и повторяют экстракцию еще раз. Экстракты промывают в
течение 2 мин 20 см3 раствора, который получают смешиванием трех
частей раствора Йодистого калия и одной части воды. Промытый
органический сдой сливают в третью делительную воронку вмести­
мостью 100—150 см3, приливают 15 см3 воды и проводят реэкстрак­
цию мышьяка встряхиванием в течение 2 мин.
   Органический слой сливают в четвертую делительную воронку вмес­
тимостью 100—150 см3 и повторяют реэкстракцию в тех же условиях.
Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют
по каплям раствор марганцовокислого калия до ротовой окраски,
которую затем устраняют, добавляя по каплям раствор сернокислого
гидразина. К полученному раствору добавляют 4 см3 свежеприготов­
ленного гидразин-молибденового раствора и колбу с реакционной
смесью помещают в кипящую водяную баню. Через 10—15 мин раствор
охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют
оптическую плотность на фотоэлектроколориметрс с красным свето­
фильтром (при длине волны 656—700 нм) в кювете с толщиной слоя
5 мм или на спектрофотометре в кювете с толщиной слоя 1 см при
длине волны 840 нм. Раствором сравнения служит раствор контроль­
ного опыта, проведенный через все сталии анализа.
   2.3.2. Построение градуировочного графика
    В шесть стаканов вместимостью по 250 см3 добаатяют по 1 см3
раствора железоаммонийных квасцов и вводят последовательно 0;
1.0; 2.0; 3,0; 4,0 и 5.0 см3 стандартного раствора Б. В каждый стакан
добавляют по 20 см3 смеси кислот для растворения и далее анализ
ведут, как указано в п. 2.3.1.
    По найденным значениям оптических плотностей строят градуи­
ровочный график.
   2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
   2.4.1.      Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по
формуле

                            у_ ш      100
                                   т,

   где т — масса мышьяка, найденная по (радуировочному графику, г;
      mi — масса навески (или содержание се в аликвотной части), г.
                                 17