ГОСТ 1652.4-77

УДК 669.3S'5:546.711.06:006.354                                      Группа В59
                    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ                          СТАНДАРТ          СОЮЗА          ССР


                              СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ
                                Методы определения марганца                       ГОСТ
                                                                               1652.4-77
                                      Coppcr-zinc alloy's.
                            Methods for the determination manganese

          ОКСТУ 1709

                                                                      Дата деления 1 9 7 8 -0 7 -0 1

             Настоящий стандарт устанавливает титриметричсский метод оп­
          ределения марганца (при массовой доле марганца от 0,5 до 7 %),
          фотометрический метод определения марганца (при массовой доле
          марганца от 0,01 до 4 %) и атомно-абсорбционный метод определе­
          ния марганца (при массовой доле марганца от 0.01 до 5 %) в медно­
          цинковых сплавах по ГОСТ 15527. ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020.
             (Измененная редакция, Изи. № 3, 4).
                                              1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
           1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с
        дополнением поп. 1.1 ГОСТ 1652.1.
           (Измененная редакция, Изм. № 2).
                              2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРСУЛЬФАТНЫЙ МЕТОД
                                        ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
           2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
           Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семи-
        валентного надссрнокислым аммонием в кислой среде в присутствии
        катализатора — азотнокислого серебра и титровании семивалентного
        марганца раствором серноватистокислого натрия до обесцвечивания
        раствора или солью Мора с потенциометрическим установлением
        конечной точки титрования или визуальным с фенилантраниловой
        кислотой в качестве индикатора.


                   И здание официальное                                  Перепечатка воспрещена
                                                        44


сертификация производства

ГОСТ 1652.4-77 С. 2

   2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
   Потенциометр типа ЛПМ-60М.
   Электрод платиновый ЭТПЛ-01М.
   Электрод азотноссрсбряный (готовят из хлорссрсбряного электро­
да ЭВЛ-1М, не бывшего в употреблении, заполнением его насыщен­
ным раствором азотнокислого калия).
   Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, насыщенный раствор.
   Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, 0,01 моль/дм3 раствор.
   Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
   Кислота серная но ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:9.
   Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
   Кислота ортофосфорная по ГОСТ 14897.
   Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 200 г/дм1.
   Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм3.
   Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84 и 0,2 %-ный
раствор.
   Смесь кислот; готовят следующим образом: к 525 см3 воды при­
ливают осторожно небольшими порциями при перемешивании
100 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают,
приливают 250 см3 азотной кислоты и 125 см' ортофосфорной кис­
лоты.
   Марганец по ГОСТ 6008 марки МрОО.
   Раствор марганца стандартный; готовят следующим образом: 0,1 г
марганца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и
кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переносят в
мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и
перемешивают.
    1 см ' раствора содержит 0,001 г марганца.
   Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ
27068, 0,0025 моль/дм5 раствор; готовят следующим образом: 1,30 г
ссрноватистокислого натрия растворяют в I дм3 свежепрокипячен-
ной и охлажденной воды Для стабилизации массовой концентрации
к раствору прибавляют 0,05 г углекислого натрия. Массовую кон­
центрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают но стандарт­
ному раствору марганца.
   Кислота фекклантраниловая, раствор 4 г/дм3, готовят следующим
образом: 0,4 г фенилантраниловой кислоты растворяют в 100 см3
теплого раствора углекислого натрия. Раствор фильтруют и хранят нс
более 10 дней.
                             45

С. 3 ГОСТ 1652.4-77

   Соль Мора (двойная сернокислая соль двухвалентного железа и
аммония) по ГОСТ 4208, 0,0025 моль/дм3 раствор; готовят следую­
щим образом: 19.608 г соли Мора растворяют в 100 см3 серной
кислоты, разбавленной 1:9, и той же кислотой разбавляют до 1 дм1
   2.2.1.    Установка массовой концентрации раствора тиосульфата
натрия
   5 см* стандартного раствора марганца помешают в коническую
колбу вместимостью 250 см’, приливают 20 см* смеси кислот и ки­
пятят 5 мин для удаления окислов азота. Затем приливают 80 см3
воды, 15 см3 раствора азотнокислого серебра и 20 см1 раствора над-
сернокислого аммония. Раствор нагревают 15—20 мин при слабом
кипячении до полного разрушения избытка надсернокислого аммо­
ния. о чем свидетельствует прекращение выделения мелких пузырь­
ков кислорода. Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро
охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм3 раство­
ром тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски.
   Массовую концентрацию раствора пюсульфата натрия (У), выра­
женную в граммах марганца на 1 см3 раствора, вычисляют по фор­
муле

                             Гш °»°°5
                             '    V '

   где 0,005 —масса марганца, взятая на титрование, г;
           V — объем раствора^ тиосульфата натрия, затраченный на
               титрование, см".
   2 2.2. Установка массовой концентрации раствора саги Мора для
потенциометрического титрования
    К оттитрованному раствору пробы, см. п. 2.3.2, прибавляют 10 см3
0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия и снова титруют
потснциометрически раствором соли Мора до скачка потенциала.
   2.2.3. Установка массовой концентрации раствора соли Мора для
визуального титрования с фенилантраниловой кислотой
    В коническую колбу вместимостью 250 см3 помешают 10 см’ серной
кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 ортофосфорной кислоты, 100 см3
воды и 10 см5 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия.
   Охлажденную смесь титруют раствором соли Мора до перехода
розовой окраски раствора в слабо-розовую, затем прибавляют 4—5
капель раствора фенилантраниловой кислоты и дотитровывают до
перехода малиновой окраски в светло-желтую.
                               46

ГОСТ 1652.4-77 С. 4

   Массовую концентрацию раствора соли Мора (Г,), выраженную
в граммах марганца на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле
                           7. =   V - O.OOOS494
                            '          У,

   где 0,0005494 — масса марганца, соответствующая          1 см3
                     0,01 моль/дм3    раствора   марганцовокислого
                     калия, г;
                V — объем 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого
                     калия, взятый для титрования, см3;
               У, — объем раствора соли Мора, затраченный на тит­
                     рование, см3.
   2.2, 2.2.1—2.2.3. (Измененная редакция, Изм. X® 4).
   2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
   2.3.1. При титровании раство/юм тиосульфата натрия
   2.3.1.1. Для сплавов, содержащих нс более 0,2 % кремния
   Навеску сплава в зависимости от содержания марганца (табл. 1)
помешают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют
в 20 см’ смеси кислот при нагревании.
                                                              Таблица   1

     Массовая доля марганца. %                    Масса навески, г

   От 0,5 до 1,0 включ.                                 0,5
   Св. 1,0 » 2,0 *                                      0.2
    • 2,0 * 7,0 *                                       0,1


    Раствор кипятят 5 мин для удаления окислов азота, затем прили­
вают 80 см1 воды, 10—15 см-' раствора азотнокислого серебра, 20 см3
раствора надсернокислого аммония, нагревают раствор до кипения
и слабо кипятят в течение 15—20 мин до полного разрушения избыт­
ка надсернокислого аммония (до прекращения выделения мелких
пузырьков кислорода) и далее раствор титруют, как указано в
п. 2.3.1.2.
    2.3.1.2.  Для сплавов с массовой долей свыше 0,2 % кремния
    Навеску сплава в зависимости от содержания марганца (см.
табл. 1) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании
в 10 см3 азотной кисло! ы, разбавленной 1:1, и 2—3 см3 фтористово-
                                  47