ГОСТ 16412.4-91

УДК «69.11-492.001.4 : 00в 354                                  Группа В59
                  Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й         с т а н д а р т    с о ю з а       ССР



                                 ПОРОШОК ЖЕЛЕЗНЫЙ
                               Методы определения марганца                     ГОСТ
                                         Iron powder.
                         Methods for the determination oi manganese
                                                                            16412.4 -9 1

                  ОКСТУ (№09

                                                                      Дата введения    01.07.92


                     Настоящий стандарт устанавливает тнтрнметрический персуль-
                  фатным (при массовой доле марганца от 0,1% и выше) и фото­
                  метрический (при массовой доле марганца от 0.02 до 0.8%) мето­
                  ды определения марганца в железном порошке.
                                             1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
                     Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473.
                         2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
                     2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
                     Метод основан на окислении двухвалентного марганца надсер-
                  нокислым аммонием в присутствии катализатора азотнокислого
                  серебра до марганцевой кислоты с последующим титрованием се­
                  мивалентно \> марганца раствором арсеннт-ннтрита натрия. В каче­
                  стве титповансо’о раствора допускается также использование рас­
                  твора тиосульфата натрия.
                     2.2. Р е а к т н а и и р а с т в о р ы
                      Кислота серная по ГОСТ 1204 и разбавленная 2 : 3.
                      Кислота азотная по ГОСТ 4461.
                      Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
                     Смесь кислот: к 500 см3 воды осторожно, при непрерывном пе­
                  ремешивании. приливают 125 см3 серной кислоты, охлаждают,
                  приливают 100 см3 ортофосфор нон кислоты и 275 см5 азотной кис­
                  лоты и перемешивают.
                     Аммоний надссрнокислый (персульфат) по ГОСТ 20478, све­
                  жеприготовленный раствор с массовой долей 15%.
                     Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой до­
                  лей 0.1%.
                  Издание официальное
                  Настоящий стандарт не может быть полностью или частично коспромзпеден,
                        тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССР
                    20




сертификат гост

ГОСТ 164 12.4-91 С. 2

    Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201.
    Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей
15%.
    Натрий азотистокиелый по ГОСТ 4197.
    Натрий мышьяковистокислый, содержащий азотистокислый
натрий (арсенит-нитрит натрия), титрованный раствор: 0.2 г мышь­
яковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 600 см3,
растворяют в 25 см3 раствора гидроксида натрия с кассовой долей
15е' при умеренном нагревании и непрерывном размешивании.
Раствор разбавляют водой до 200 см3, охлаждают, приливают раз­
бавленную серную кислоту' до кислой реакции по лакмусу и до­
бавляют избыток ее 2—3 см3. Избыток серной кислоты нейтрали­
зуют углекислым кислым натрием по лакмусу. К полученному
раствору прибавляют 0.85 г азотистокислого натрия и перемеши­
вают до растворения соли. Содержимое стакана переливают в
мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки, тщ а­
тельно перемешивают.
    Раствор арсенит-иитрнта натрия можно также приготовить из
мышьяковистокислого натрия: 0.4 г мышьяковистого натрия раст­
воряют » 200 см* воды, прибавляют 0,75 г азотистокислого натрия,
перемешивают до полного растворения, разбавляют водой до
  дм5 и тщательно перемешивают.
    Натрия тиосульфат кристаллический («.ерноватнетокнелый) по
ГОСТ 244. титрованный раствор: 0.65 г тиосульфата натрия раст­
воряют на холоду в 1 дм3 свежепрокипяченной и охлажденной по­
лы. К полу ценному раствору для его стабилизации , добавляют
0.2 г углекислого натрия, тщательно перемешивают и дают отсто­
яться 10 сут. Раствор тиосульфата натрия хранят в темных склян­
ках, защищенных от действия окислителей и углекислого газа
воздуха.
    Устанавливают массовую концентрацию раствора мышьякопне-
токислого натрия и серноватистокислого натрия по стандартному
образцу стали, близкому по химическому составу и массовой доле
 марганца к анализируемому железному порошку.
     Чассову ю гоицентрацию раствора арсенита-нитрита натрия или
 тиосульфата натрия (Г), выраженную и граммах марганца ид
 1 см3 раствора, вычисляют но формуле

                          Т - , _   <У *
                                    V - 100 ’
   где Сет— массовая доля марганца в стандартном образце. %;
        m — масса стандартного образна, г:
        V — объем раствора арссцита-ннтрита натрия или тио­
            сульфата натрия, израсходованный на титрование.

С 3 ГОСТ 16412.4-91

   2.3, П р о в е д е н и е и с п ы т а н и я
   При определении массовой доли марганца берут на вес ку желез­
ного порошка массой I г (при массовой доле марганца от 0.1 до
0.2%); 0.2 г (при массовой доле марганца от 0,2% и выше) и по­
мещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, приливают
30 см3 смеси кислот и содержимое колбы умеренно нагревают до
растворения всей навески. Раствор кипятят 5 мин для удаления
окислов азота. К раствору прибавляют 100 см3 воды, 5 см3 раство­
ра азотнокислого серебра, 20 см3 свежеприготовленного раствора
нядссриокислого аммония, доводят до кипения и кипятят содержи­
мое колбы нс более I мин. Колбу с раствором снимают с г ’-ты,
выдерживают в теплом месте 5 «мни (до прекращения выделения
пузырьков кислорода). Затем охлаждают в проточной воде до ком­
натной температуры и немедленно титруют марганцовую кислоту
раствором эрсеннта-нитрита натрия (или тиосульфата латрггя).
Титрованный раствор приливают со скоростью 5—G см\/мии до пе­
рехода окраски титруемого раствора в бледно-розовую, последую­
щие порции раствора прибавляют по каплям до полного исчезно­
вения розовой окраски.
   2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
   2.4.1. Массовую долю марганца (А’) в процентах вычисляют по
формуле
                                 Y           (V—У,) - 7-100
                                                  т
 где V — объем раствора арсенига-нитрига натрия или г;ю*.. ть-
             фата натрия, израсходованный на титрование раствора
             пробы, см3;
      I' i — объем раствора арсенита-нитрита натрия пли тиосуль­
             фата натрия, израсходованный на титрование раствора
             контрольного опыта, см3;
       Т — массовая концентрация раствора арсспита-нитрита нат­
            рия или тиосульфата натрия, выраженная в г/см4 мар­
            ганца;                         .
      m — масса навески железного порошка, г.
   2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­
раллельных определений нс должны превышать значений, указан­
ных в таблице.

                                                                А б сал ю таы е
                 М д ссо а ая д о я я м а р га н ц а . %        д о су с к д гм ы с
                                                              расхож дения. %


          O r 0 .0 2 д о 0 .0 5 в к л ю ч .                         0 .0 0 5
          O n 0 .С 5 > 0 2 0       »                                0 ,0 1
             » 0 . 2 0 » 0 .4 0    >                                0 .0 2
             > 0 .4 0 * 0 .8 0     »                                0 .0 3


 22

ГОСГ 16412.4—91 С 4

     3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

    3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
    Метод основан на окислении ионов двухвалентного марганца
до семивалентного перйодатом калия в сернокислом растворе. Оп­
ределению мешают ионы трехвалентного железа. Для их маски­
ровки, а также с целью предотвращения образования нераствори­
мых соединений перйодата марганца применяют фосфорную кисло­
ту.
    3.2. A n n a ра т у р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
    Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 1.
    Кислота азотная по ГОСТ 44G1.
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6532.
    Аммиак водный но ГОСТ 3760.
    Смесь кислот для растворения: к 500 см3 воды осторожно при
непрерывном помешивании- приливают 90 см3 серкой кислоты, ох­
лаждают и приливают 275 см1 азотной кислоты.
    Смесь серной и фосфорной кислот: к 700 см3 воды осторожно
при непрерывном перемешивании приливают 150 см3 серной кис­
лоты, охлаждают, приливают 150 см3 фосфорной кислоты, переме­
шивают и охлаждают.
    Калий йоднокислый (перйодат) по нормативно-технической до­
кументации.
    Водорода перекись но ГОСТ 10929, раствор с массовой долей
3%.
    Карбонильное железо, ос. ч.
    Калий марганцовокислый но ГОСТ 20490.
    Вода, свободная от восстанавливающих веществ: в колбу вмес­
тимостью 2 дм3 наливают I дм3 волы, приливают по каплям сер­
ную кислоту' до pH 3 по универсальной индикаторной бумаге и на­
гревают до кипения, затем колбу снимают с плиты, прибавляют
несколько кристаллов перйодата калия, кипятят 5 мин и охлаж­
дают.
    Стандартные растворы марганца.
    Раствор А: 0,2877 г марганцовокислого калия помешают в ста­
кан вместимостью 250 см3 и растворяют в 100 см3 воды, добавля­
ют 20 см3 разбавленной серной кислоты, нагревают, добавляют по
каплям раствор перекиси водорола до обесцвечивания к выпари­
вают раствор до выделения паров серной кислоты. Раствор
охлаждают, прибавляют 50 см3 воды, переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают.
    I см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г марганца.
    Раствор Б: 200 см3 стандартного раствора А помещают в мер­
ную колбу вместимостью I дм 3, доводят водой до метки и переме­
шивают. готовят перед применением.
                                                            23