ГОСТ 15934.9-80

ГОСТ 15934.9—80

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Издание официальное

53 11—98

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 622.343-15:546.19.06:006.354 Группа A39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

гост
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ 15934.9—80*
Методы определения мышьяка

Взамен

Copper concentrates. ГОСТ 15934.9—70

Methods for determination of arsenic

OKCTY 1733

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 № 1981 дата введения установлена
01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС 11—12—94)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает
фотоколориметрические методы определения массовой доли мышьяка от 0,01 до 5,0 % и потенци-
ометрический метод определения массовой доли мышьяка от 0,1 до 5 %.

{Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27329—87.
{Измененная редакция, Изм. № 2).
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0—81 и
ГОСТ 26100—84.

{Введен дополнительно, Изм. № 1).
2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Методы основаны на образовании окрашенного соединения мышьяка (\)} с молибденовокис-
лым аммонием и последующем восстановлении его сернокислым гидразином в кислой среде после
отделения мышьяка отгонкой в виде трихлорида или мышьяковистого водорода.

Метод 1

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для отгоики треххлористого мышьяка (см. черт. 1).
Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1: 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1: 1и 1: Зи 6 моль/дм?.
Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.

Пемза.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 2 %-ный раствор.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201—79.

Издание официальное Перепечатка воспрещена
* Переиздание (март 1999 г.) ¢ Изменениями № 1,2, утвержденными в апреле 1985 г.,
феврале 1995 г. (НУС 7—85,4—95)
© Издательство стандартов, 1980
© ИПК Издательство стандартов, 1999

С. 2 ГОСТ 15934.9—80

Установка для отгонки Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, 0.15 %-ный
мышьяка

раствор.

Молибденовокислый аммоний по ГОСТ 3765—78, 1 %-
ный раствор в серной кислоте 6 моль/дм? (хранить в полиэти-
леновой посуде).

Восстановительная смесь: к 25 см? раствора молибдено-
вокислого аммония прибавляют 2.5 см? сернокислого гилра-
зина, переливают раствор в мерную колбу вместимостью
50 смз, доливают водой до метки и перемешивают. Применя-
ют свежеприготовленную смесь.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.

‘Стандартные растворы мышьяка:

раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида раство-
ряют при слабом нагревании в 2—3 см? раствора гидроокиси
натрия. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью
250 смз, разбавляют водой до 80 см*, приливают одну каплю
фенолфталеина и серную кислоту, разбавленную 1: 3, до
обесцвечивания раствора. К. раствору (осторожно) прибавля-
ют | г двууглекислого натрия, охлаждают и разбавляют водой
1 neperonnas колба: 2— канельная во. ДО MeTKH, | см? раствора содержит 0,4 мг мышьяка;
ронка; J — насёдка < бры згоуловителем; 4 — раствор Б: 10 cm? раствора А помещают в мерную колбу
холодильник: 5— первый приемник 6— вместимостью 200 см? и доливают водой до метки. Раствор Б
отналная трубка с шариком; 7— контроль»
ный приемник с водой для улавливания газон ГОТОВЯТ перед употреблением. 1 см? раствора Б содержит

0,02 г мышьяка.
Черт. | (Измененная релакция, Изм. № 2).

2.2. Проведение анализа

2. Навеску медного концентрата массой 1—2 г помешают в стакан вместимостью 250 cM,
приливают 30 см? азотной кислоты, нагревают до полного растворения навески и выпаривают до
удаления основной массы кислоты. Раствор охлаждают, приливают 20 см? разбавленной | : 1 серной
кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты. Содержимое колбы охлаждают. прибав-
ляют 10—15 см? воды и еще раз нагревают до выделения паров серной кислоты.

К раствору прибавляют 15 см? волы, охлаждают и переливают его в перегонную колбу. Стакан
обмывают три раза водой по 6-7 см?. В раствор в колбе опускают несколько кусочков пемзы,
прибавляют 2 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и быстро закрывают перегонную
колбу пробкой, снабженной насадкой с брызгоуловителем и капельной воронкой. Насадку соеди-
няют с водяным холодильником при помоши резиновой пробки. Холодильник соединяют ©
приемником для дистиллята, в который предварительно налито 40 см? воды. В контрольный
приемник наливают воды столько, чтобы уровень ее был на 1—2 мм выше конца стеклянной трубки.
В перегонную колбу через капельную воронку вводят 70 см? соляной кислоты, раствор перемеши-
вают встряхиванием и нагревают до кипения, температуру кипения поддерживают в течение всего
времени отгонки. Отгоняют 60 см? жидкости.

Дистиллят из приемников переливают в мерную колбу вместимостью 250 cM}, доливают водой
до метки и тщательно перемешивают. В зависимости от ожилаемой массовой доли мышьяка в стакан
вместимостью 100 см? отмеривают пипеткой 25 или 50 см? раствора. Прибавляют 10 см? азотной
кислоты и осторожно при 120—130 °С выпаривают досуха. Для окоичательного удаления остатков
азотной кислоты стакан помещают в сушильный шкаф и выдерживают при 135 °С в течение | 4,
К остатку приливают 35 см? горячей воды, 4 см? восстановительной смеси и кипятят в течение
5 мин. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 50 смз, доливают водой до.
метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр
с максимумом светопропускания 750 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет
слоя раствора 30 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу мышьяка в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.

2.2.2. Для построения градуировочного графика в четыре стакана вместимостью по 100 см?
помещают 1, 2, 3 и 4 см* стандартного раствора Б. Пятый стакан служит для проведения контроль-

ГОСТ 15934.9—80 С. 3

ного опыта. Во все стаканы приливают по 5 см? азотной кислоты. растворы осторожно при
120—130 °C выпаривают досуха и далее проводят анализ, как указано в п. 2.2.1.
В качестве раствора сравнения применяют воду.
По найдениым значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа-
ниям мышьяка строят градуировочный график.
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле
ya M100
Vm - 1000"
где т, — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику. мг:
V— объем мерной колбы, cn;
И — объем аликвотной части раствора, cM;
т — масса навески концентрата, г.
2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при
доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать величии, приведенных в табл. 1.

Таблица 1
Допускаемое расхождение, %
Массовая додн мышьнка, %
параллельных определений результатов анализа

Or 0,01 до 0.02 включ. 0,003 0.005
Св. 0,02 + 0,04 + 0,005 0,007
> 0,04 » 0,08 + 0,010 0,015
+ 008 » 016 + 0,02 0,03
> 016 » 030 » 04 0.07
+ 0,3 +06 © 0,08 0,15
+ 06 » 12» 0,15 0,25
+ £2 224 » 0,25 0.35
® 24 250 + 03 9,5

{Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответ-
ствии с ГОСТ 25086-87 не реже одного раза в квартал.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Метод И

24. Аппаратура, реактивы, растворы

Установка для оттонки мышьяковистого водорода (см.
черт. 2).

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1 : 1, 1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Калий йЙодистый по ГОСТ 4232-74, раствор
15 моль/дмз.

Йод, раствор 0,01 моль/дм? (0,01 н.) по ГОСТ 25794.2—83.

Цинк гранулированный по ГОСТ 3640-94.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166—76.

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201—79, раствор
3 моль/дм?.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 20 и
1 моль/дм?. 1-— колба с рез

Натрия тиосульфат по ГОСТ 25794.2—83. раствор cenepie aan, Fenny ‘ae
0.01 моль/дм? (0,01 н.). щей ences)

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, раствор
15 моль/дм?. Черт. 2