ГОСТ 15934.8-80

ГОСТ 15934.8—80

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

Издание официальное

53 11-98

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 622.343-15:546.22.06:006.354 Группа 439

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ ГОСТ
15934.8—80*
Методы определения серы
Copper concentrates. Взамен
Methods for determination of sulphur TOCT 15934.8—70

OKCTY 1733

Постановлением Государственного комитета CCCP no стандартам or 30.04.80 № 1981 дата введения установлена
01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (11-12—94)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает
гравиметрический метод определения массовой доли общей серы и титриметрический метод опре-
деления массовой доли сульфидной серы от 10 до 40 %.

{Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27329—87.
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0—81 и ГОСТ
26100—84.
{Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕЙ СЕРЫ

Метод основан на осаждении сульфат-ионов раствором хлористого бария после предваритель-
ного сплавления навески концентрата со смесью углекислого натрия и перекиси натрия или
кислотного разложения анализируемой пробы.

{Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Аппарат Киппа.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 и 1:100.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:25.

Барий хлористый по ГОСТ 4108—72, раствор 20 r/am’.

Бром по ГОСТ 4109 —79.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ $456—79, раствор 100 г/дм?.

Двуокись углерода.

Метиловый оранжевый (пара-лиметиламиноазобензолсульфокислый натрий) раствор 1 г/дм*.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ $3—79.

Натрия перекись.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор 10 г/дм*, подкисленный азотной кислотой.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.

Смесь для сплавления: смешивают перекись натрия и углекислый натрий в соотношении 1:1.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

* Переиздание (март 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в апреле 1955 г. феврале 1995 г.
(HYC 785, 495)

С. 2 ГОСТ 15934.8—80

Бромная смесь: смешивают 200 см? брома и 300 см? четыреххлористого углерода. Хранят в
вытяжном шкафу в посуде с притертой пробкой.

{Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Навеску медного концентрата массой 0,5—1 г перемешивают в железном тигле с деся-
тикратным количеством смеси для сплавления и сверху покрывают 0,5 гтой же смеси. Тигель ставят
на 10—15 мин на край муфеля при открытой дверце, затем перемещают его в более нагретую часть
муфеля, закрывают дверцу и сплавляют содержимое THEA при температуре 650—750 "С до получения
однородного плава, имеющего красный цвет.

Тигель с плавом охлажлают, помещают в стакан вместимостью 250 exe, содержащий 100—
150 см? теплой воды, и выщелачивают плав, накрыв стакан покровным стеклом. Тигель вынимают
‘и обмывают BORO! над стаканом. Если ‘раствор окажется окрашенным, прибавляют несколько капель
перекиси водорода. Раствор вместе с осадком помещают в мерную колбу вместимостью 500 см’,
приливают 10 см‘ соляной кислоты и пропускают изаппарата Киппа ток двуокиси углерода в течение
10—15 мин. При содержании свинца в пробе до 0,2 % раствор двуокисью углерода не насышают.

Содержимое колбы охлаждают, разбавляют водой до метки и перемешивают. Затем осадку дают
осесть на дно колбы, после чего фильтруют часть раствора через сухой фильтр средней плотности.
собирая фильтрат в сухой стакан.

'Аликвотную часть фильтрата 100 см? помешают в фарфоровую чашку, приливают 10 см? соляной
кислоты и выпаривают раствор досуха. Выпаривание с соляной кислотой повторяют еще два раза. Сухой
остаток растворяют в 3—5 см? соляной кислоты, приливают 50—60 см? горячей воды и нагревают раствор
до кипения, фильтруют через фильтр средней плотности и промывают раствором соляной кислоты (1:99)
до отрицательной реакции на ион сульфата с раствором хлористого бария.

Фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 500 см? и нейтра-
лизуют аммиаком до щелочной реакции по метиловому оранжевому, а затем до кислой реакции
соляной кислотой. Разбавляют до 300 cm? водой, приливают 5 см° раствора соляной кислоты 1:1,
2—5 см раствора солянокислого гидроксиламина, нагревают до кипения и кипятят в течение
5—7 мин.

В нагретый до кипения раствор вливают непрерывной струей при перемешивании 100 см’
нагретого до кипения раствора хлористого бария. Кипятят 5—7 мин и оставляют раствор с осадком
на теплом месте плиты на 2—3 ч или до следующего дня.

Раствор отфильтровывают через плотный фильтр, стараясь не переносить осадок на фильтр.
В колбу с осадком приливают 25—30 см’ горячей воды, протирают стенки колбы кусочком
фильтра и переносят на фильтр. Промывают 10— 12 раз горячей водой до отрицательной реакции
промывных вод на ион хлора с раствором азотнокислого серебра.

Осадок вместе с фильтром помещают во взвешенный платиновый или фарфоровый тигель.
подсушивают, озоляют и прокаливают в муфеле при температуре 800—850 *С до постоянной массы.
Охлаждают и взвешгивают.

. При кислотном разложении навеску концентрата массой 0,2 г помещают в стакан вмес-
тимостью 300 смз. добавляют 0,2 г хлористого натрия, приливают 10 см? бромной смеси, накрывают
стакан покровным стеклом и оставляют без нагревания на 15—20 мин. Затем осторожно, неболь-
шими порциями приливают 10—15 см’ азотной кислоты и перемешивают. После прекрашения
бурной реакции раствор нагревают и упаривают до сиропообразного состояния. Стекло снимают,
обмывают его над стаканом небольшим количеством воды, приливают 10 см* соляной кислоты и
выпаривают до влажного состояния. Повторяют выпаривание с соляной кислотой еще два раза.
Остаток высушивают при температуре 150 °С до удаления запаха азотной кислоты. Приливают
5—7 см? раствора соляной кислоты (1:1), нагревают 2—3 мин, приливают 50—70 em’ воды и кипятят
5—10 мин, накрыв стакан стеклом. Раствор фильтруют через плотный фильтр, в конус которого
вложена фильтробумажная масса, и промывают 5—6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:99).
Фильтрат с промывными водами собирают в колбу вместимостью 500 cm’, Объем раствора должен
быть 250—300 см. Приливают 2—5 cm? раствора солянокислого гидроксиламина, накрывают колбу
стеклом, нагревают до кипения и кипятят 5—7 мин. Далее продолжают анализ, как указано в п.

2.3. Обработка результатов
-3.1. Массовую долю серы (X) в процентах вычисляют по формуле
_ т, - 0,1374 - 100

х=——,
т

где т, — масса осадка сернокислого бария, г;
0,1374 — коэффициент пересчета сернокислого бария на серу;
т — масса навески концентрата, соответствующая аликвотной части раствора, г.

ГОСТ 15934.8—80 С. 3

2.2—2.3.1. (Введены дополнительно, Изм. № 1).
2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при

доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице.

Долускаемос расхождение, %
Массовая доля серы. %
параллельных определений результатов анализа
Св. 10 до 15 включ. 0.25 04
* 15» 20 » 03 0.5
2 20, 30 » 0.4 0,7
> 30 › 35 » 0,5 0,3
» 35» 4 %› 0,7 1.0

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответ-
ствии с ГОСТ 25086—87 не реже одного раза в три месяца.

{Введен дополнительно, Изм. № 1).

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФИДНОЙ СЕРЫ

Метод основан на сжигании навески концентрата при температуре 850-880 *С с поглощением
выделяющейся. двуокиси серы перекисью водорола и титровании образовавшейся кислоты раствором
гидроокиси калия или гидроокиси натрия.

{Введен дополнительно, Изм. № 1).

3.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Установка для сжигания серы (см. чертеж), в которую входят:

- печь трубчатая электрическая типа J СУОЛ 0,25,2,5/14К. по ОСТ 16.0.801.397—87 или другого
типа. обеспечивающая температуру нагрева до 900 °С;

= склянка Тищенко СПТ по ГОСТ 25336—82 для очистки воздуха от примесей сернистого и
углекислого газов, влаги. Колонку в нижней части наполняют безводным хлористым кальцием, в
верхней — кусочками гидроокиси натрия;

- лодочки фарфоровые № 2 по ГОСТ 9147—80. Лодочки предварительно прокаливают при
температуре 850—900 °С в течение | ч. Использованные лодочки при последующем применении
кипятят в растворе соляной кислоты (1:1), промывают водой, сушат и прокаливают при температуре

1000 °С.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор 5:95.

Кислота янтарная по ГОСТ 6341—75.

Волорода перекись по ГОСТ 10929—76, раствор 1:10.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80. раствор 0,5 моль/лм?.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 0,5 моль/дм*.

Фенолфталеин, раствор в спирте 0,1 г/дм?.

Феноловый красный по ГОСТ 4599—73, раствор в спирте | г/дм?.

Метиловый красный.

Основной метиленовый голубой хлоргидрат.

‘Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.

Смесь индикаторов: 0,131 г метилового красного смешивают с 0,081 г метиленового голубого
в мерной колбе вместимостью 100 см?, приливают в колбу 60 см? спирта, растворяют смесь при
перемешивании, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Кальций хлористый безводный.

3.2. Проведение анализа

3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2.1. Подготовка к анализу

Установку проверяют на герметичность. Для этого в поглотительную склянку 6 в полностью
собранной установке наливают 25 см*, в склянки 7 и 8 по 10—15 см? раствора перекиси водорода,
нейтрализованного титрованным раствором гидроокиси калия или натрия до изменения окраски
раствора из желтой в красную. Это количество гидроокиси не учитывают. Для проверки герметич-
ности нижнее отверстие колонки | закрывают пробкой и включают водоструйный насос или
вакуумнасос. Если в поглотительных склянках 6—8 вначале проскакивают пузырьки воздуха, а затем
их выделение прекрашается, это указывает на герметичность установки.