ГОСТ 15848.14-90

УДК 622.346.1:546.185 06                                                       Группа Л39
Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                       С Т А Н Д А Р Т     С О Ю З А   C C f




                      РУДЫ ХРОМОВЫЕ       И КОНЦЕНТРАТЫ
                           Методы определении фосфора                 ГОСТ 15848.14-90
                         Chrocnuim ares and concenlrates               (ИСО 6 J 2 7 -8 I)
                      Methods for determination of phosphorus

O K C jy P74I

                                                                  Срок действия с 0t.0t.92
                                                                            до 01 01.2002


   Настоящий стандарт распространяется на хромовые р\ды и
концентраты и устанавливает фотометрические методы определе­
ния фосфора (от 0,002 до 0.1 % ). Метод определения фосфора по
международному стандарту ИСО 6127—81 указан в приложении.

                                        1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

       Общие требования к методам анализа -                       по ГОСТ 15848.0.

   2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ИОНАМИ
 ДВУХВАЛЕНТНОГО Ж ЕЛ ЕЗА В ПРИСУТСТВИИ ГИДРОКСИЛАМИНА
         (П РИ МАССОВОЙ Д О Л Е ФОСФОРА ОТ 0.01 ДО 0.1 %)

   2.1. Метод основан на образовании фосфорно-молибденовой ге-
тероноликнедоты с последующим восстановлением ее ионами двух­
валентного железа в присутствии гидрохлорида гндроксиламина
до комплексного соединения, окрашенного к синий цвет.
   2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
   Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая темпера­
туру нагрева не ниже 1100°С.
   Спектрофотометр или фотоэлекгроколориметр.
   Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
   Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125 » разбавлен­
ная 1:9.
   Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/см5.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хло­
роводородная) и разбавленная 1:1. 1:100.

   испытание кабеля

Издание официальное
                                                                                        87

С. 2 ГОСТ 15848.14-90

    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фторо­
водородная).                                                   '
    Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).
    Натрий тетраборно кислый 10-водиый по ГОСТ 4199 (тетрабо­
рат натрия), обезвоженный следующим образом: кристаллический
тетра борнокислый натрий постепенно нагревают до 400 =С и про­
каливают при указанной температуре в течение 2 ч
    Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).
    Смесь для сплавления: смешивают 100 г безводного углекисло­
го натрия, 50 г тетрзборнокислого натрия. I г азотнокислого ка­
лия и тщательно растирают в ступке.
    Железо карбонильное, ос. ч.
    Раствор железа с массовой концентрацией 25 г/дм3: 25 г кар­
бонильного железа растворяют при нагревании в 100 см* соляной
кислоты (1:1). После растворения навески приливают 3—5 см* пе­
роксида водорода, избыток которого разрушают кипячением. Раст­
вор охлаждают, доливают водой до I дм3 и перемешивают.
    Аммиак' водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1, 1:100.
    Гидроксиламнн гидрохлорид по ГОСТ 5456 (хлорид гидрокси-
ламнна), раствор с массовой концентрацией 30 г/дм3.
    Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
    Аммоний молнбденовокислый по ГОСТ 3765 (24-оксогептамо­
либдат)
 (VI) — аммония), перскрнсталлизованный.
    Реактив перекристаллпзовывают следующим образом: 250 г
молнбденовокцелого аммония растворяют в 400 см3 воды        при
70—80 °С. приливают аммиак до явного запаха и горячий раствор
фильтруют через плотный фильтр в стакан, содержащий 300 см3
этилового спирта. Раствор охлаждают до комнатной температуры
и осадку дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы от­
фильтровывают на воронку Бюхнера, отсасывая маточный раст­
вор Кристаллы промывают 2 3 раза этиловым спиртом порциями
 по 20—30 см3 и высушивают на воздухе.
    Раствор молибденовокислого аммония с массовой концентраци­
ей 50 г/дм3. Раствор следует хранить в кварцевом или полиэтиле­
новом сосуде.
     Аммоний бромистый по ГОСТ 19275 (бромид аммония), раст­
вор с массовой концентрацией 100 г/дм3.
    Калий фосфорнокислый однозамешенный по ГОСТ 4198 (ди­
гидроортофосфат калня).
    Стандартные растворы фосфора.
    Раствор А: 0,4393 г однозамешенного фосфорнокислого калня,
предварительно высушенного при 105— 110°С до постоянной мас­
сы, растворяют в 100—150 см3 воды, переливают в мерную колбу

ГОСТ 15848.14-90 С 3

вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешива­
ют. I см3 раствора А содержит 0,0001 г фосфора.
   Раствор Б: 50 см* раствора А помешают       в мерную колбу
вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г фосфора.
   Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
   23. Проведение анализа
   2.3.1.    Масса навески руды или хромового концентрата в зави­
симости от массовой доли фосфора и количество хлорной кислоты,
необходимое для разложения материала, указаны в табл. I.
                                                          Таблица      I
      № с с о » м деля    M-KC.I           0'»!><И ХДбрипП ►.HCfOTW.
       Ф осф ора. %          агобы. г                   см*



До 0.015                           1               70
Св 0.015 до 0.05                   0.5             50
 > 0.05   » 0.10              0.2                  50

   Навеску хромовой руды или концентрата пометают в стакан
вместимостью 250 см3, смачивают водой, приливают 5 см3 азотной
кислоты и хлорную* кислоту согласно табл. I. накрывают часовым
стеклом, нагревают до начала выделения паров хлорной кислоты
и еше 10—15 мин. Содержимое стакана охлаждают, обмывают
стенки и стекло водой и вновь нагревают до начала     выделения
паров хлорной кислоты и еше 10—15 мим. Эту операцию повторя­
ют до возможно более полного разложения навески пробы.
   Основную массу хрома отгоняют в виде хлористого хромила.
Для этого отодвигают часовое стекло и осторожно,     по каплям,
приливают по стенкам стакана соляную кислоту до прекращения
выделения бурых паров хлористого хромила; хром при этом вос­
станавливается до трехвалентного. Стакан накрывают      часовым
стеклом и продолжают нагревание раствора до полного окисления
хрома. Операцию отгонки хлористого хромила продолжают до уда­
ления основной массы хрома. Раствор охлаждают, приливают
100 см3_горячей воды и нагревают до растворения солей. Нераст­
воримый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности»
уплотненный фнльтробумажной массой, и промывают 8—10 раз го­
рячей соляной кислотой (1:100). затем 2—3 раза горячей водой.
Фильтрат и промывную жидкость собирают в стакан вместимостью
400 см3 и сохраняют (основной раствор).
   Фильтр с осадком помешают в платиновый тигель, озоляют и
прокаливают при 800—900°С. Охлажденный осадок смачивают
водой, приливают 4 - 5 капель азотной кислоты и 2—3 см» фторис­
товодородной кислоты. Содержимое тигля выпаривают досуха и
прокаливают при 800—900°С. Тигель охлаждают и остаток сплав-

С. А   ГОСТ 15848.14—90

 ляют с 2 г смеси дли сплавления при 1000— 1100°С. Плав выщела­
 чивают при нагревании в 20 см* азотной кислоты (1:9).     Раствор
 присоединяют к основному раствору, приливают      1 см3 раствора
 железа, раствор аммиака до появления запаха и нагревают до ки­
 пения. Осадку дают отстояться в течение 2—3 мин и отфильтровы­
 вают на фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре
 промывают по 5—6 раз горячим раствором аммиака (1:100).
    Осадок смывают горячей водой с фильтра в стакан, в котором
 проводилось осаждение, фильтр промывают 20—30 см3 соляной
 кислоты (1:1) и 8 —10 раз горячей соляной кислотой (1:100). Раст­
 вор выпаривают досуха.
    Для отгонки мышьяка приливают 10 см3 соляной кислоты         н
снова выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют при нагрева­
 нии в 25 см3 соляной кислоты (1:1), приливают 10 см3 раствора
 бромистого аммония и раствор выпаривают досуха.       Приливают
 15 см3 соляной кислоты и раствор снова выпаривают досуха, при­
 ливают 10—12 см3 соляной кислоты и нагревают до растворения
 солей.
    Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью
 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
   2.3.2. В две мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают
 аликвотные чаети полученного раствора — 20 см®, приливают по
4 см3 раствора железа/раствор аммиака (1:1) до начала выпадения
осадка, который растворяют в соляной кислоте (1:1), приливая ее
по каплям, и приливают по 10 см3 раствора гидроксиламина гид­
рохлорида. Растворы нагревают до кипения, при этом они дол­
жны обесцветиться. Если раствор сохраняет желтоватую окрас­
ку, приливают 1—2 капли раствора аммиака ( I I ) (при появлении
мути ее растворяют в 1—2 каплях соляной кислоты (1:1). Раство­
ры охлаждают до комнатной температуры и приливают 11 см3 со­
ляной кислоты (1:1). В одну из мерных колб приливают но кап­
лям при непрерывном перемешивании 8 см3 раствора молнбдено-
вокислого аммония.
    Растворы перемешивают в течение 1—2 мин. доливают водой до
метки и снова перемешивают.
    Через Ю мин измеряют оптическую плотность       раствора на
спектрофотометре при длине волны 825 нм нлн на фотоэлектрока­
лориметре. применяя светофильтр с областью пропускания 620—
—640 мм. В качестве раствора сравнения применяют раствор.        в
который не добавлен раствор молнбденовокнелого аммония.
    По найденному значению оптической плотности раствора с уче­
том величины контрольного опыта по градуировочному графику
находят массу фосфора в граммах.
    2.3.3. Д ля построения градуировочного графика в мерные кол­
бы вместимостью по 100 см3 наливают 0; 0.5; 1,0; 2,0; 3.0: 4,0 и