ГОСТ 14638.3-81

УДК 669.15'27—19S:546.18.06:006.354                                   Группа B it   1
                                Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й          С Т А Н Д А Р Т     С О Ю З А        ССР

                                                                                              ГОСТ
                                                    ФЕРРОВОЛЬФРАМ                        1 4 6 3 8 . 3 — 81
                                               Метод определения ф осф ора
                                                                                           (CT СЭВ
                                                       Fcrrotongstcn.
                                      Method    for the determ ination of phosphorus       2 2 0 1 -8 0 )
                                                                                                Взамен
                                                                                            ГОСТ 14638.3 - 6 9

                                Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 июня
                                1981 г. № 3027 срок действия установлен
                                                                                            с 01.01.1983 г.
                                                                                          д о 01.01.1988 г.

                                                 Несоблюдение стандарта преследуется по закону

                                    Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод оп­
                                ределения массовой доли фосфора в диапазоне от 0,01 до 0,15%
                                в ферровольфраме.
I                                  Метод основан на реакции образования желтой фосфоркомо-
                                лнбденовой гетеропол икислоты с последующим восстановлением
V,                              ее в солянокислой среде двухвалентным железом в присутствии со­
                                лянокислого гидрокснламнна до комплексного соединения, окра­
                                шенного в синий цвет. Оптическую плотность окрашенного раст­

4    *0                         вора измеряют на спектрофотометре или фотозлектроколорнметре
                                при длине волк 830 или 650 нм.
                                    Предварительно фосфор отделяют от вольфрама осаждением в
                                виде фосфат-ионов на коллекторе гидроокиси кальция в щелочной
                                среде.
                                    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2201—80.

                                                              1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                                   1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ
                                13020.0- 75.
                                   1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде
                                тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сет­
                                кой № 016 по ГОСТ 6613—73.




     загородное строительство

Стр. 2 ГОСТ 14638.3—81

                  2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

    Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 1048-1—78.
    Кислота хлорная, плотностью 1.57 или 1,61 г/см3.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 и 1:50.
   Кислота соляная плотностью 1.105 г/см3: 560 см3 концентриро­
ванном соляной кислоты разбавляют водой до I дм3.
    Калия гидроокись но ГОСТ 24363—80. 2 н 10%-ныс растворы.
   Железо (III) азотнокислое 9-»одное по ГОСТ 4111—74.
    Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.
   Кальций хлористый 11%-ный раствор: 55 г хлористого кальция
растворяют в 300 см3 воды, раствор фильтруют через фильтр сред­
ней плотности в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют
водой до метки и перемешивают.
   Если хлористый кальций содержит фосфор, то 55 г хлористого
кальция и 0,4 г азотнокислого железа растворяют в 300 сма воды,
раствор нагревают до кипения и добавляют сухого углекислого
кальция до образования его избытка приблизительно в 2—3 г.
Раствор кипятят и дают отстояться осадку в течение 15—20 мни.
Под слоем осадка гидроокиси железа должен оставаться белый
осадок углекислого кальция. Раствор фильтруют через фильтр
средней плотности в мерную колбу вместимостью 500 см3, осадок
па фильтре, не промывая, отбрасывают. Раствор охлаждают, до­
ливают водой до метки и перемешивают.
   Массовая концентрация кальция в растворе хлористого каль­
ция приблизительно равна 0.02 г/см3.
   Аммоний бромистый но ГОСТ 19275—73. 10%-ный раствор.
   Аммиак водный по ГОСТ 3760 79 и разбавленный 1:1.
    Гндрокснламии солянокислый по ГОСТ 5456 79. 20%-нын ра­
створ.
   Спирт этиловый по ГОСТ 5962—67.
   Аммоний молибденовокислый но ГОСТ 3765—78, перекрнстал-
лизованный. 5% -ныв раствор: 250 г молнбденовокислого аммония
растворяют в 400 см5 воды при нагревании до 80°С. Раствор филь­
труют через плотный фильтр, охлаждают, приливают 300 см3 эти­
лового спирта, хорошо перемешивают и через 1 ч осадок под ва­
куумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помешен­
ный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза этиловым
спиртом и высушивают на воздухе. Из полученной соли готовят
5%-ный водный раствор.
   Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, 4%-ный раст­
вор.
   Калий фосфорнокислый однозамешенный по ГОСТ 10091—75,
дважды перскристаллнзованный: 100 г однозамешенного фосфор­
нокислого калия растворяют в 150 см3 горячей воды при нагрева-
20
                                                            V*

ГОСТ 146313-«1 Стр. 3

нни, после чего выливают раствор тонкой струей в фарфоровую
чашку, энергично перемешивая стеклянной палочкой. Когда раст­
вор охладится до комнатной температуры, чашку с кристаллами
охлаждают в холодной проточной воде или холодильнике, изред­
ка перемешивая содержимое фарфоровой чашки. После охлажде­
ния кристаллы отфильтровывают под вакуумом на воронке с по­
ристой стеклянной пластинкой и промывают дважды по 5 см3 ле­
дяной водой. Осадок на фильтре растворяют в 4—5 приемов в
80 смя горячей воды н кристаллизацию повторяют, охладив раст­
вор в холодильнике.
    Кристаллы фосфорнокислого однозамещенного калия высуши­
вают при температуре (110i-5)aC до постоянно» массы.
   Стандартные растворы фосфора.
    Раствор А: 0,8786 г фосфорнокислого калия растворяют в
300 см3 воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3, затем доливают
водой до метки и перемешивают.
    Массовая концентрация фосфора в растворе А равна
0,0002 г/см3.
    Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А переносят в мерную
колбу вместимостью 200 см3, доливают до метки водой и переме­
шивают. Раствор готовят в день употребления.
    Массовая    концентрация    фосфора    в растворе Б    равна
0,00001 г/см3.


                     J. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА


   3.1. Навеску ферровольфрама массой 0,5 г помещают в плати­
новую чашку, смачивают водой, приливают 15 см3 азотной кис­
лоты и осторожно прибавляют 2—3 см3 раствора фтористоводо­
родной кислоты. Содержимое чашки осторожно нагревают до ра­
створения навески, обмывают стенки чашки водой, приливают
10 см3 хлорной кислоты и выпаривают раствор досуха. К сухому
остатку приливают 5 см3 соляной кислоты, 30 см3 горячей воды и
подогревают. Раствор из чашки выливают, при перемешивании, в
стакан вместимостью 400 см3, где находится 75 см3 кипящего раст­
вора гидроокиси калия с массовой долей 10%. Осадок вольфра­
мовой кислоты, приставший ко дну чашки, растворяют в 2—3 см3
раствора гидроокиси калия с массовой долей 10% и смывают в
тот же стакан небольшим количеством горячей воды. Раствор пе­
ремешивают, охлаждают и затем разбавляют холодной водой до
объема 250 см3, приливают 5 см3 раствора хлористого кальция и
снова энергично перемешивают. Через 1,5 ч приливают еще 5 см3
                                                                21

Стр. 4 ГОСТ 14638.3— 81

раствора хлористого кальция, перемешивают и раствору дают от­
стояться в течение 1 ч при комнатной температуре.
   Осадок гидроокиси кальция и железа с осажденным фосфором
отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают 2 ра­
за стакан и 5—6 раз осадок холодным раствором гидроокиси ка­
лия с массовой долей 2%. Осадок на фильтре растворяют в 20см*
горячей соляной кислоты (1:1) и промывают фильтр 7—8 раз го­
рячей соляной кислотой (1:50), собирая основной раствор и про­
мывные воды в стакан, где проводилось осаждение фосфора с гид­
роокисями кальция и железа. Раствор в стакане выпаривают до­
суха. К сухому остатку приливают 10 см5 раствора бромистого ам­
мония, 10 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха.
   К сухому остатку приливают 10 см3 соляной кислоты, 30 см3
горячей воды и растворяют соли при нагревании. Раствор филь­
труют через фильтр средней плотности диаметром 9 см в мерную
колбу вместимостью 100 см3, обмывают два раза стакан и 5—6 раз
фильтр горячей соляной кислотой (1:50), раствор охлаждают, объ­
ем в мерной колбе доливают до метки водой к перемешивают.
   В зависимости от массовой доли фосфора в ферровольфраме,
в два стакана вместимостью по 200 см1 отбирают аликвотные ча­
сти анализируемого раствора, указанные в табл. 1.

                                                     Таблица          1

                                        Обаеи аликаотиоП част» аиа-
           Массовая ао.1 « фосфор*. %    лмируемого pacreopj, е«*


           От 0.0! д о 0,07                         25
           Св 0,07 » 0,!5                           10




   Отобранные аликвотные части раствора в каждом стакане раз­
бавляют водой до 30 см3, добавляют по 20 см3 раствора железо­
аммонийных квасцов и нейтрализуют аммиаком до выпадения гид­
роокиси железа. Затем прибавляют по каплям раствор соляной
кислоты плотностью 1,105 г/см3 до растворения осадка, прилива­
ют по 10 см3 раствора с о л я н о к и с л о г о гидроксиламина и стаканы с
раствором нагревают до кипения. Растворы при этом должны пол­
ностью обесцветиться. Если растворы сохраняют желтоватую ок­
раску, то добавляют 2—3 капли раствора аммиака (1:1). При по­
явлении мути нужно добавить 2—3 капли раствора соляпой кисло­
ты плотностью 1,105 г/см3. Охлажденные растворы переносят в
мерные колбы вместимостью по 100 см3, приливают по 10 см3 ра­
створа соляной кислоты плотностью 1,105 г/см3. В одну из колб

22