ГОСТ 14638.15-84

УДК 669.1 J.'27— 198:546.19.06:006.354                                      Группа В19

         Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                   С Т А Н Д А Р Т      С О Ю З А     ССР



                                     ФЕРРОВОЛЬФРАМ                               ГОСТ
                                Метод определенна мышьяка                   1 4 6 3 8 .1 5 — 8 4
                                       F errotungsten.
                         Method {or determ ination of arsenic content       |CT СЭВ 4084—83)
                                                                                  Взамен
                                                                              ГОСТ U636.1J—69
          ОКСТУ 0809


          Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая
          1984 г. Hs 1700 срок действия установлен
                                                                        с 01.07,85
                                                                      до 01.07.90
                                  Несоблюдение стандарта преследуется по эакоиу

           Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод
        определения в ферровольфраме массовой доли мышьяка в диапа­
        зоне от 0,002 до 0,10%.
           Метод основан на образовании мышьяково-молибденовой ге-
        теропол икислоты при взаимодействии пятивалентного мышьяка с
        молибденовокислым аммонием. Полученное соединение восстанав­
        ливают гидразином н сернокислой или хлорнокислой среде или
        аскорбиновой кислотой в хлорнокислой среде. Оптическую плот­
        ность окрашенного в синий цвет комплексного соединения заме­
        ряют на спектрофотометре при длине волны 840 нм или фогоэлск-

         Издлмие официальное                                               Перепечатка воспрещена
                            ★


салфетки крючком схемы

O p . 2 ГОСТ 14638.15—84


троколориметре в диапазоне длин волн 590—900 нм. Мышьяк
предварительно отделяют в сернокислой среде тиоацетамидом в
виде сульфида.
   Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4084—83.

                           1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ
13020.0- 75.
    1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде
тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с
сеткой № 016 по ГОСТ 6613—73.

                  2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

   Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при­
надлежностями.
   Натрия перекись.
   Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.
   Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1 :1 , 1 :4
   Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
   Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, 1%-ный раствор.
   Тиоацетамид, 2%-ный раствор.
   Тноачетамнд при необходимости         перекристаллизовывают:
30 г тноаиетамида помешают в стакан вместимостью 250 см3, на­
ливают 100 см3 кенлола. нагревают до температуры 90° С, затем
раствор переливают в другой стакан и охлаждают. Эту операцию
с новыми порциями ксилола по 100 см3 проводят 7 8 раз, объ­
единяя порции ксилола а одни стакан. Объединенный раствор
охлаждают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристал­
лы гиоацетамида отфильтровывают под вакуумом на фильтр
средней плотности, промывают три раза ксилолом и просушивают
на воздухе.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118--77.
   Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
   Кислота хлорная плотностью 1,51.
   Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3 :1 , готовят
перед применением.
   Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.
   Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, при необхо­
димости перскристаллизованный, и 1%-ный раствор в растворе
серной кислоты 1 : 4, свежеприготовленный.
   Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г мо-
лнбдеиовокислого аммония растворнкгГ в 400 см3 ноды при нагре-
 •»8

ГОСТ 146М.15—«4 Стр. 3


ванин до температуры 80ЭС. Раствор отфильтровывают через
плотный фильтр, охлаждают, наливают 300 см3 этилового спирта,
хорошо перемешивают и через I ч отфильтровывают осадок под
вакуумом на фильтр средней плотности. Осадок промывают 2 —
3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.
    Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74. 0,15%-ный рас­
твор; готовят перед применением.
    Аскорбиновая кислота. 0,5%-ный свежеприготовленный рас­
твор.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4165—78, 5%-ный раствор.
    Аммоний роданистый, 5%-ный раствор.
    Гидроксиламнн сернокислый по ГОСТ 7298—79.
    Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456—79.
    Смесь хлорномолнбдатная I: 5 г молибдата аммония раство­
ряют в 100 см3 воды при нагревании и охлаждают. В стакан вме­
стимостью 1 дм3 вливают 500 см3 воды, добавляют 230 см3 хлор­
ной кислоты, перемешивают и постепенно (при взбалтывании)
вводят раствор молибдата аммония. Переливают раствор в мер­
ную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и пере­
мешивают. Реактив содержит 0,4% трехокиси молибдена в рас­
творе хлорной кислоты с молярной концентрацией 2 моль/дм3.
    Смесь хлорномолнбдатная II: 8,1 г молибдата аммония рас­
творяют при нагревании в 250 см3 воды. В стакан вместимостью
1 дм3 вливают 300 см3 воды, прибавляют 345 см3 хлорной кис­
лоты и перемешивают. Затем постепенно, при перемешивании,
вводят охлажденный раствор молибдата аммония, переливают
раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до мет­
ки водой и перемешивают. Реактив содержит 0,65% трехокиси
молибдена п растворе хлорной кислоты с молярной концентрацией
3 моль/дм3.
    Мышьяковистый ангидрид.
    Стандартные растворы мышьяка.
    Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют и
5 см3 раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см3
и приливают серную кислоту (1 :1 ) до нейтральной реакции по
лакмусовой или универсальной бумаге. Раствор переносят п мер­
ную колбу вместимостью I дм3, доливают до метки водой и пере­
мешивают.
    Массовая концентрация мышьяка в растворе А равна
0,0001 г/см3.
    Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мер­
ную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и пе­
ремешивают.
    Массовая концентрация мышьяка в растворе Б          равна
0.00001 г/см3.
                                                           49

Стр. 4 ГОСТ 1463e.15-St


                                          3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   3.1.    Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависи­
мости от массовой доли мышьяка по табл. 1.
                                                Таблица I
                                                                              О б м м аликвотам ч а с т и
 М яссяпяя   АПЛИ МЫШЬЯК}, Ч                  М ясе»   н авески   пробы , г      раствора пробы , си '



 От   0 ,0 0 2 д о 0 .0 0 5 в х л ю ч .                   1 ,0                В есь р аство р
 Со   0 .0 0 6 * 0.01           »                         0 .5                В есь раствор
  *   0 .01     * 0 .0 5        »                         0 ,2                            25
  »   0 .0 5    * 0 .1 0       »                          0 .2                            10


    Навеску пробы помешают в никелевый тигель и сплавляют при
температуре 700—300°С с 5—6 г перекиси натрия. Тигель с пла­
вом охлаждают, помешают в стакан вместимостью 400 см3 и вы­
щелачивают плав 100 см3 воды. Тигель вынимают, ополаскивают
его водой. Содержимое стакана кипятят в течение 30—40 мин,
приливают 20 см3 раствора винной кислоты, доводят раствор до
кипения и охлаждают. Для растворения осадка приливают сер­
ную кислоту ( 1: 1) до pH 1 (по универсальной индикаторной бу­
маге) и снова нагревают раствор до кипения. Раствор фильтруют
через быстрофнльтрующий фильтр, уплотненный в конусе фильт­
робумажной массой, промывают 10—12 раз горячей водой и от­
брасывают. Фильтрат нейтрализуют аммиаком до pH 2 (по уни­
версальной индикаторной бумаге), приливают серную кислоту из
расчета 5 см4 на каждые 150 см3 раствора. Затем а раствор при­
бавляют 2—3 г сернокислого или солянокислого гндрокенламнна,
или раствора тноацетамида (на 0,5 г железа необходимо прибли­
зительно 0,5 г тноацетамида) до полного восстановления железа
(по реакции с роданистым аммонием). После восстановления
железа раствор нагревают до кипения, приливают 10 см3 рас­
твора тноацетамида и выдерживают раствор в течение 10—15 мни
при температуре 80—90° С. Затем приливают 1 см3 раствора сер­
нокислой меди и еще 10 см3 раствора тноацетамида, оставляют
раствор с осадком для коагуляции на 30—40 мин при температу­
ре 85—90® С и охлаждают.
    Через 4 ч осадок отфильтровывают на фильтр средней плот­
ности и промывают 6—7 раз холодной водой.
    Осадок на фильтре растворяют в 30 см3 горячей смеси соля­
ной н азотной кислот, приливая ее порциями но 10 см3, фильтр
промывают 3—4 раза горячей водой, собирая фильтрат и про­
мывные воды п стакан, п котором проводилось осаждение.
    Далее определение проводят любым методом, приведенным в
пп. 3.1.1 и 3.1.2.
  50