ГОСТ 14638.12-84

У Д К 6*9.15.27— 198:J46.86.06:006.354                                  Группа В19

                     Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й            С Т А Н Д А Р Т      С О Ю З   А   ССР




                                         ФЕРРОВОЛЬФРАМ
                                                                                   ГОСТ
                                    М етод определения сурьмы                   14638.12-84
                                        Ferrotungsten.
                        Method for determination of antimony content             (CT СЭВ 4042—83)
                                                                                       Взамен
                                                                                   ГОСТ 14638.12—69
                     ОКСТУ C«09

                     Постановленном Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая
                     1984 г. № 1699 срои действия установлен
                                                                                   с 01.07.85
                                                                                 до 01.07.90

                                      Несоблюдение стандарта преследуется по закону


                        Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотомет­
                     рический метод определения в ферровольфраме массовой доли
                     сурьмы в диапазоне от 0,00! до 0,05%.

                     Издание официальное                                        Перепечатка воспрещена

                               ★


кружевной воротник

Стр. 2 ГОСТ 14434.12—84


   Метод основан на взаимодействии аниона гексахлорантнмона-
та с бриллиантовым зеленым в среде раствора серной и соляной
кислот с образованием окрашенного соединения, экстрагируемого
толуолом.
   Предварительно сурьму отделяют от мешающих элементов
осаждением в виде сульфида тиоацетямндом в солянокислом рас-
творе в присутствии винной кислоты с использованием в качестве
коллектора сульфида ртути.
   Оптическую плотность толуольного экстракта измеряют на
спектрофотометре при длине волны 640 нм или фотоэлектроколо­
риметре в диапазоне длин волн 590—670 нм.
   Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4012—83.

                          1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   l.l.     Общие требования к методу анализа - по ГОСТ
13020.0—75.
   !.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде
тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сет­
кой № 016 по ГОСТ 6613—73.

                  2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при­
надлежностями.
   Кислота серная по ГОСТ 4204—77 н разбавленная 1:1 и
 1:8.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1 : I.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.
    Кислота винная, 50%-ный раствор.
    Ртуть (II) азотнокислая но ГОСТ 4520—78, 1%-ный раствор
    Тноацетамид, 2%-ный раствор.
    Гидроксиламин солянокислый.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
    Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3 :1 ; готовя-,
перед применением.
    Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 -67. рас­
твор 3 :1 .
    Толуол по ГОСТ 6789—78.
    Олово двухлористое по ГОСТ 36—78, 10%-ный раствор: 10 г
соли растворяют в 100 см3 разбавленной соляной кислоты.
    Натрий азотнетокнелый по ГОСТ 4197—74, 10%-ный свеже­
приготовленный раствор.        .   . *.?
 26

ГОСТ 14638.12— 14 Стр. 3


    Мочевина по ГОСТ 6691—77, насыщенный раствор: 50 г моче­
вины растворяют в 50 см3 горячей воды и охлаждают до комнат­
ной температуры.
    Бриллиантовый зеленый, 0,5%-ный раствор в растворе этило­
вого спирта: 0,5 г реактива растворяют в 100 см* раствора эти­
лового спирта.                                                  ,
    Сурьма металлическая по ГОСТ 1089—82.
    Стандартные растворы сурьмы.
    Раствор А: 0,1000 г сурьмы растворяют при нагревании в50см*
серной кислоты. После растворения навески приливают еше 50 см»
серной кислоты, охлаждают, количественно переносят в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, в которую предварительно налито
600 см3 воды, охлаждают, доливают до метки водой и переме­
шивают.
    Массовая концентрация сурьмы в растворе А равна 0.0001 г/см3.
    Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вмес­
тимостью 500 см1, доливают серной кислотой (1 :8 ) до метки и
перемешивают; раствор готовят перед применением.
    Массовая    концентрация    сурьмы в растворе Б равна
0,000002 г/см3.

                     1. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   3.1.    Навеску ферровольфрама массой 0.25 г помещают в пла­
тиновую чашку, приливают 5 см3 раствора фторнстоводородней
кислоты, 5 см3 азотной кислоты, 10 см3 серной кислоты (1:1) и
растворяют при нагревании.
    Раствор выпаривают до начала появления паров серной кис­
лоты. К содержимому чашки приливают 50 см3 воды, 20—30 см3
раствора винной кислоты н нагревают раствор в течение 10 мин
до растворения солей. Содержимое чашки переносят в стакан
вместимостью 400 см3, добавляют аммиак до получения pH 8—9
(по универсальной индикаторной бумаге) и нагревают до раство­
рения вольфрамовой кислоты. К раствору приливают соляную кис­
лоту до pH 2 (по универсальной индикаторной бумаге), разбав­
ляют водой до 150 см3, добавляют 1—2 г солянокислого гидро-
ксиламина к кипятят до полного восстановления железа. Затем
приливают 7,5 см3 соляной кислоты, 10 см* раствора тиоацетами-
да и выдерживают раствор при температуре 90—95е С в течение
10 мин, после чего прибавляют 1 см3 раствора азотнокислой рту­
ти и еше 10 см3 раствора тиоанетамида. Раствор с выпавшим
осадком сульфидов выдерживают при температуре 85—90° С в
течение 30 40 мни, охлаждают и оставляют на 2 ч. Осадок суль­
фидов отфильтровывают на двойной фильтр средней плотности и
промывают 6—7 раз водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на
фильтре растворяют тремя порциями (по 10 см3 каждая) горячей
                                                                27

Стр. 4 ГОСТ 14638.1 J— 84


смеси кислот, собирая раствор в стакан, в котором проводилось
осаждение сульфидов. Фильтр промывают 3—4 раза горячей во­
дой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату.
    К фильтрату прибавляют 5 см3 серной кислоты и выпаривают
до начала выделения паров серной кислоты, после чего охлажда­
ют. Стенки стакана ополаскивают водой и снова выпаривают до
начала выделения паров серной кислоты. После охлаждения для
растворения солей приливают 15 см3 разбавленной соляной кис­
лоты.
    При определении массовой доли сурьмы до 0,0025% весь рас­
твор переносят в делительную воронку, ополаскивают стакан раз­
бавленной соляной кислотой с таким расчетом, чтобы объем нс
превышал 20 см3. Затем приливают 1 см3 раствора двухлорнстого
олова, 2 см3 раствора азотистокислого натрия, перемешивают в
течение 5 мни. добавляют I см3 раствора мочевины, 70 см3 воды,
 I см3 раствора бриллиантового зеленого, встряхивают 2 —3 разз,
добавляют 20 см3 толуола и встряхивают еще в течение 1 мин.
    При определении массовой доли сурьмы свыше 0,0025% рас­
твор переносят в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см3 в
зависимости от ожидаемой массовой доли сурьмы (табл. 1), доли­
вая до метки разбавленной соляной кислотой.
                                                   Таблица 1
                            Вместимость мерно* колбы,   Объем яхниаогноЯ части
  Матеом» дола сурьмы. %               си*                рьетпор* пробы, см’


От 0.001 до 0,0025 включ.               _                  Весь раствор
Св. 0.0025 » 0.005   *                  50                      20
 » 0.005 * 0.0!      >                 100                      20
 » 0.01    » 0.03    »                 100                      10
 » 0.03    * 0.05                      100                       5

    Аликвотную часть раствора, отобранную в соответствии с
табл. 1. переносят в делительную воронку вместимостью 150 см3
(объем аликвотной части раствора доводят разбавленной соляной
кислотой до 20 см3), приливают 10 см3 серной кислоты ( 1: 1) и
охлаждают. Затем приливают 1 см3 раствора двухлористого оло­
ва, 2 см3 раствора азотистокислого натрия, перемешивают в те­
чение 5 мин, добавляют 1 см3 раствора мочевины, 70 см3 воды,
1 см3 раствора бриллиантового зеленого, встряхивают 2—3 раза,
добавляют 20 см3 толуола и встряхивают еще в течение I мин.
    Толуольному и водному слоям дают расслоиться, водный слой
сливают и отбрасывают, а толуольный отфильтровывают через
сухой фильтр или вату в кювету и измеряют оптическую плот­
ность раствора на спектрофотометре при длине волны 640 нм или
фотоэлектроколорнметре н диапазоне длин волн 590—670 нм через
  78