ГОСТ 14250.4-90

УДК 669.15 295-19Я:543.08:006.3Я                               Группа BI9

                         Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й       С Т А Н Д А Р Т   С О ЮЗ А      ССР




                                            ♦ЕРРОТНТАН                           ГОСТ
                                      Метод определения фосфора                14250.4-90
                                           Ferrotitanium.
                               Method for determination о! phosphorus      (CT СЭВ 1236—89)

                         СКСТУ 0803


                                                                        Срок действия    с 01.07.91
                                                                                        до 01.07.i6


                     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод
                  определения фосфора в ферротитане при массовой доле его от
                  С,02 до 0,2%.
                      Метод основан на реакции образования желтой фосфорномо-
                  лнбденовой гетерополикис лоты с последующим восстановлением ее
                  в солянокислой среде тиомочевиной или ионами двухвалентного
                  железа в присутствии хлорида гидрокенламина до соединения, ок*
                  рашенного в синий цвет.
                     Мешающие определению элементы отделяют при щелочном
                  сплавлении пробы.
\
                                                  1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                     ■1.1. Общие требования к методу анализа - - по ГОСТ 28473.
                      1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде по­
                   рошка с размером частиц 0.16 мм по ГОСТ 26201.

                                        2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

           Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
4 Г V Кислота солянзя по ГОСТ 3118 и раствор плотностью 1.105г/см5:
*     8£0 см3 соляной кислоты разбавляют до метки водой в мерной кол-
г/^ ^ в м е с т и м о с т ь ю I дм3 и перемешивают.
 у § с/ Э|Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.
        Ж/Лммнак водный по ГОСТ 3760, раствор 1:1.
 UxU S/Спирт этиловый по ГОСТ 5962 или по ГОСТ 18300.

                 «здание официальное
                 Настоящий стандарт ке может быть полностью или частично воспроизведен.
                        тиражирован и
                                                                                              15
    кардиган связанный

С. 2 ГОСТ 14250.4—$0

    Гидроксила ми на гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 200 г/см3*
свежеприготовленный.
    Натрия пероксид.
    Калий углекислый--натрий углекислый по ГОСТ 1332.
    Смесь для сплавления: натрия пероксид и калий-натрий угле­
кислый смешивают и соотношении 3 :1 .
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765. раствор 50 г/дм5.
Хранят в полиэтиленовой посуде. В случае необходимости реактив
перекристаллнзовывают: 250 г .молибденовокислого аммония раст­
воряют в 400 см3 воды при нагревании до температуры 80°С. Ра­
створ фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, приливают
300 см3 этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под
вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, поме­
щенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза этило­
вым спиртом порциями но 30 смь и высушивают на воздухе.
    Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111, раствор
180 г/дм1 : 90 г азотнокислого железа растворяют в 400 см5 воды
при нагревании, приливают 5 см3 азотной кислоты, охлаждают, пе­
реносят в мерную колбу вместимостью 500 см1. Доливают до метки
водой и перемешивают.
     1 см1 раствора содержит приблизительно 0,025 г железа.
    Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, раствор
10 г/дм3.
    Тиомочсвина по ГОСТ 6344, раствор 80 г/дм1.
     Восстановительная смесь: 150 см5 раствора сернокислой меди
смешивают с 700 см3 раствора тиомочевины. После отстаивания в
течение 24 ч смесь фильтруют и осадок отбрасывают.
    Калий фосфорнокислый однозамошеннын по ГОСТ 4198 или по
ТУ 6 -0 9 -4 1 3 8 .
    Стандартные растворы фосфора
    Раствор А: 0,4391 г однозаметенного фосфорнокислого калия
растворяют 100 см1 воды. 31ефеносят в мерную колбу вместимо­
стью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. Хранят ра­
створ и полиэтиленовой посуде.
   Массовая концентрация фосфора в растворе Л равна 0,0001 г/ем3.
    Раствор Б: 10,0 см3 стандартного раствора А пометают в мер­
ную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и пе­
ремешивают. Раствор готонкг в день применения.
    .Массовая        концентрация фосфора в растворе Б равна
0,00001 г/см3.

                       3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   3.1.   Навеску пробы массой 0,5 i помещают в железный, нике­
левый или стеклоуглеродисгый тигель, добавляют 4—5 г смеси для
сплавления, перемешивают и сверху засыпают 1—2 г этой же сме-
 16

ГОСТ 14250.4—SO С. У

си. Тигель нагревают при температуре 300—400°С до отставания
содержимого тигля от стенок. Затем помещают в муфельную печь,
нагретую до температуры (600±25)°С, выдерживают до расплав­
ления массы и еще — 5 мин.
   Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан вместимостью*
400 см1, приливают 100 см3 воды и выщелачивают плав без нагре­
вания. Извлекают тигель из стакана, протирают его стенки стек­
лянной палочкой с резиновым наконечником и обмывают водой.
В стакан прибавляют 1 см3 спирта и кипятят раствор с осадком
до разрушения пероксида натрия. После охлаждения переносят
раствор с осадком в мерную колбу вместимостью 250 см3, доли­
вают водой до метки и перемешивают.
    Раствор фильтруют в сухую колбу через фильтр средней плот­
ности. Первые порции фильтрата отбрасывают.
    Полученный раствор используют для определения фосфора по
одному из вариантов, указанных в п. 3.2 или 3.3.
    3.2.     Восстановление          фосфорномолибденовой
гетерополикислоты ионами д в ух в а л е н т н о г о же­
леза в присутствии г ид р ох л ор ид а г и д р о к с и л а ­
ми н а      — ,____~
г 3.2.1. В две конические колбы вместимостью по 100 см3 поме­
щают аликвотные части, равные 25.0 или 50,0 см3, в зависимости
от содержания фосфора, приливают по 3,0 см3 раствора азотнокис­
лого железа и полностью растворяют выпавшие гидроксиды ме­
таллов, добавляя по каплям раствор соляной кислоты, прибавляют
по 10 см* раствора гидрохлорида гндроксиламнна, выдержниают
при слабом нагревании до обесцвечивания растворов, затем на­
гревают до кипения.
    Если растворы сохраняют желтую окраску, то добавляют 1—2
 капли раствора аммиака. При появлении мути ее растворяют до­
 бавлением 1—2 капель раствора соляной кислоты.
     Колбы с раствором охлаждают и приливают по 10,0 см3 раст­
 вора соляной кислоты. Затем по каплям при непрерывном пере­
 мешивании в одну из колб приливают 8,0 см3 раствора модибде-
 новокислого аммония и перемешивают в течение 1—2 мин. Раст­
 воры переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доливают
 водой до метки и перемешивают.
    Через 15 мни измеряют оптическую плотность раствора на
спектрофотометре при длине волны 720 нм или на фотозлектроко-
лориметре в области светопропускання от 680 до 900 им.
     В качестве раствора сравнения применяют аликвотную часть
 раствора, к которой добавлены все реактивы, За исключением мо-
 лнбденовокислого аммония.
     .Массу фосфора находят по градуировочному графику после вы­
 читания значения оптической плотности раствора пробы.
                                                            17

С. 4 ГОСТ 14250.4-80


   3.2.2.  Для построения градуировочного графика и ряд мерных
колб вместимостью 100 см3 помещают стандартный раствор Б
фосфора согласно табл. !. Б одну колбу стандартный раствор не
помещают.

                                                                                           Таблица         I

         М ассовая доля           Объем аликвотной          М асса навеска                О бъем стан дарт-
          >ос*ора.                 части р а с п о р а   щ х /б ы а ф о т о м е т р а -   н ого раствор* Б .
                                     пробы, см *         руском paciuoTt, г                       СМ*



О т 0 .0 2 д о 0 .0 5 вхл ю ч .           50                        0.1                         1 -6
С и. 0 .0 5 » 0.2       »                 25                        0 .0 6                      2 -1 1
                                               *


    Во все колбы приливают но 3,0 см3 раствора азотнокислого
железа, 20 см3 воды и раствор аммиака до начала выпадения осад­
ка гидроксида железа, который затем растворяют, добавляя по
каплям раствор соляной кислоты. Далее поступают, как указано
и п. 3.2.1.
    Раствором сравнения служит раствор, нс содержащий стан­
дартного раствора фосфора.
    По полученным значениям оптических плотностей и соответст­
вующим нм массам фосфора строят градуировочный график.
   3.3. В о с с т а н о в л е н и е ф о с ф о р м о м о д и б д е н о в о й т е ­
те р о п о л к к ис л о т ы с п р и м е н е н и е м т и о м о ч е в и н ы
   3.3.1. В две конические колбы вместимостью по 100 см3 поме­
щают аликвотные части раствора, равные 25,0 или 50,0 см3, в за­
висимости от содержания фосфора, доливают водой до объема
50 см3, приливают 3,0 см3 раствора азотнокислого железа, раство­
ряют выпавший осадок, добавляя по каплям раствор соляной кис­
лоты. После просветления раствора приливают 10,0 см3 раствора
соляной кислоты. Обмывают стенки колб водой, приливают по
10 см3 восстановительной смеси, выдерживают до обесцвечивания
раствора. Затем по каплям при непрерывном перемешивании r од­
ну из колб приливают 8,0 ом3 раствора молибденовой*:лого аммо­
ния и перемешивают в течение 1—2 мин. Растворы переносят в
мерные колбы вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и
перемешивают.
    Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на спек­
трофотометре при длине волны 8Э0 нм «ли> фотоэлежтроко-
лориметре в области светопропускания от 680 до 880 нм.
    В качестве раствора сравнения применяют аликвотную часть
 раствора, в которую добавлены все реактивы, за исключением мо-
лнбденовокислого аммония.
    18